Amfetamiin on populaarne ravim, mida levitatakse laialdaselt kogu maailmas. Amfetamiini saamiseks kasutatakse tavalisi tootmisskeeme. "Tänava" amfetamiini proovid on erineva kvalitatiivse koostise ja komponentide kvantitatiivse suhtega. Eksperdid analüüsisid teadaolevaid amfetamiini sünteesimeetodeid ja leidsid, et nii põhi- kui ka vahepealsetes etappides tekivad reaktsioonide kõrvalsaadused. Analüüs viidi läbi nii empiiriliselt kui ka konkreetsete keemiliste uuringute tulemuste põhjal, mille objektiks oli amfetamiin. Ka halvasti puhastatud sünteesitooted, mis on "tänavapreparaadid", sisaldavad jälgi kasutatud reaktiividest ja lähteainetest, katalüsaatoritest. Selliseid aineid võib nimetada "markeriteks", sest need on omamoodi tähised, mis suunavad eksperdikeemikut psühhotroopse aine saamiseks kasutatud konkreetse meetodi juurde. Preparaatides sisalduvate "markerite" tüübid ja kvantitatiivne sisaldus sõltuvad suuresti sünteesimeetodist, algsete reagentide ja lähteainete ja lähteainete suhtest, allikast ja puhtusest, reaktsioonide tingimustest ning puhastamise meetodist, kui see on teostatud. Sellist keemilist uurimist, mille eesmärk on tuvastada "markerid" preparaatide koostises, saab teha mitmesuguste füüsikaliste ja keemiliste analüüsimeetodite abil, mis on eksperdile kättesaadavad.
Arvestades amfetamiini sünteesimise viise, tuleb märkida, et selle tootmise peamised lähteained võivad olla: fenüülatsetoon (1-fenüül-2-propanoon), norefedriin, bensaldehüüd ja bensüültsüaniid. Vaatleme põhilisi sünteesiskeeme nendest võimalikest lähteainetest.
Amfetamiini sünteesi 1-fenüül-2-propanoonist (fenüülatsetoonist) saab põhimõtteliselt teostada kahel viisil: Leikarti reaktsiooni abil, mille käigus moodustub N-formüülamfetamiin ja 4-metüül-5-fenüülpürimidiin kui "markerid", ning reduktiivse aminatsiooni (katalüütiline redutseerimine metallkatalüsaatoril) abil viie mehhanismi abil:
- redutseerimise teel Renay nikliga, et moodustada bi-(1-fenüülpropüül-2)-amiini kui "markerit";
- redutseerimise teel leeliselise Urushibar-katalüsaatoriga autoklaavis. Iseloomulikud "markerid" on sel juhul Schiffi alused, mis tekivad fenüülatsetooni kondenseerimisel amfetamiiniga, anorgaanilised lisandid, mis tulenevad konkreetse katalüsaatori kasutamisest. Samuti on võimalik kindlaks teha "nitropropeeni" ja "oksiimi" skeemide tunnused, mis on nii nimetatud iseloomulike vahesaaduste - "markerite" (fenüülnitropropeen ja 1-fenüül-2-propanoon oksiim) järgi;
- redutseerimise teel alumiiniumamalgaamiga, mille "markerid" on reageerimata fenüülatsetoon (kvantitatiivselt suuremad kui muude mehhanismide abil saadud). Reaktsiooniproduktides leiti ka alumiiniumi, kloriidioonide ja elavhõbeioonide jälgi;
- redutseerimine naatriumtsüanoborohüdriidiga, kusjuures "markeritena" tuvastati metanooli ja atsetaatioonide jälgi, samuti reaktiivi endaga;
- redutseerimine liitiumalumohüdriidiga, mille reageerimata jäänud jäljed reaktsiooniproduktides võivad olla "markerid". Selle skeemi järgi sünteesitud "tänavamfetamiinis" võib tuvastada ka hüdroksüülamiini ja 1-fenüül-2-propanoonoksiimi ning atsetaatioonide jälgi.
Amfetamiini sünteesid bensaldehüüdist põhinevad Henri reaktsioonil, aldooli tüüpi reaktsioonil aldehüüdi ja nitroalkaani vahel, seega on peamised "markerid" neis reduktsioonisaadused (beetahüdroksünitroühendid) ja nitroalkeenid kõrvalsaadustena (eriti kui kasutatakse aromaatseid aldehüüde). Reaktsioonid võivad kulgeda nelja peamise mehhanismi järgi:
- Liitiumalumohüdriidi redutseerimine. "Markerid" on 2- nitro-1-fenüülpropaani, nitroetaani, pentüülamiini, dietüüleetri ja isopropanooli jäljed ning sulfaat- ja tartraatioonide olemasolu. Oluline on märkida, et selle sünteesi käigus moodustub põhiprodukt hüdrokloriidina;
- redutseerimine Reney nikliga. "Markerid" on bensalgiidi, nitroetaani, butüülamiini, 2-nitro-1-fenüülpropeeni jäljed ja suurenenud niklisisaldus;
- taastamine naatriumamalgaamiga. "Markerid" - bensaliidi, nitroetaani, butüülamiini, 2-nitro-1-fenüülpropeeni jäljed, kõrgenenud naatriumisisaldus lõpptootes;
- redutseerimine elektrokeemilises elemendis, kusjuures "markeritena" võib tuvastada bensalüüdi, pentüülamiini, nitroetaani, 2-nitro-1-fenüülpropeeni, 1-fenüül-2-nitropropeeni, dimetüülketooni jälgi, atsetaat-, fosfaat- ja sulfaatioonide olemasolu. Lõppsaadus on amfetamiini fosfaat.
Amfetamiini süntees norefedriinist toimub kolme mehhanismi abil:
- Reaktsioonil vesinikjodiidhappe ja punase fosforiga, kusjuures "markeriteks" on jodiidioonid ja fosfori jäljed. Amfetamiinvesinikkloriidi kristalliseerumise staadiumile on iseloomulikud atsetooni ja kloriidioonide jäljed;
- eksotermilise plahvatusreaktsiooniga üheastmelise Burchi redutseerimisreaktsiooni kohaselt on lõpptoode vaatamata sellele tegurile üsna puhas. Tootes võib leida selliseid "markereid" nagu efedriini (pseudoefedriini), naatriumi (liitiumi) jälgi;
- tionüülkloriidi ja norefedriini reaktsioonil, mille jälgedes võivad olla "markerid", samuti isopropüüleeter, 2-amino-1-kloro-1-fenüülpropaani ja pallaadiumi jäljed.
Amfetamiini sünteesi "markerid" bensüültsüaniidist on: reaktsioonides osalevate ainete ja lahustite bensüültsüaniidi, magneesiumi, tetrahüdrofuraani, diklorometaani jäljed, sulfaatioonide olemasolu.
Tuleb märkida, et "markerite" tuvastamise edukus "tänava" amfetamiinis sõltub paljudest teguritest, millest kõige olulisemad on: sünteesis kasutatud reaktiivide puhtusaste, laboratooriumi seadmed ja psühhotroopse aine valmistanud keemiku kogemus.
Seega, kasutades keemilise uurimise käigus saadud analüütilisi andmeid iseloomulike "markerite" kohta, on võimalik kehtestada konkreetne metoodika "tänavase" amfetamiini sünteesi jaoks.
Arvestades amfetamiini sünteesimise viise, tuleb märkida, et selle tootmise peamised lähteained võivad olla: fenüülatsetoon (1-fenüül-2-propanoon), norefedriin, bensaldehüüd ja bensüültsüaniid. Vaatleme põhilisi sünteesiskeeme nendest võimalikest lähteainetest.
Amfetamiini sünteesi 1-fenüül-2-propanoonist (fenüülatsetoonist) saab põhimõtteliselt teostada kahel viisil: Leikarti reaktsiooni abil, mille käigus moodustub N-formüülamfetamiin ja 4-metüül-5-fenüülpürimidiin kui "markerid", ning reduktiivse aminatsiooni (katalüütiline redutseerimine metallkatalüsaatoril) abil viie mehhanismi abil:
- redutseerimise teel Renay nikliga, et moodustada bi-(1-fenüülpropüül-2)-amiini kui "markerit";
- redutseerimise teel leeliselise Urushibar-katalüsaatoriga autoklaavis. Iseloomulikud "markerid" on sel juhul Schiffi alused, mis tekivad fenüülatsetooni kondenseerimisel amfetamiiniga, anorgaanilised lisandid, mis tulenevad konkreetse katalüsaatori kasutamisest. Samuti on võimalik kindlaks teha "nitropropeeni" ja "oksiimi" skeemide tunnused, mis on nii nimetatud iseloomulike vahesaaduste - "markerite" (fenüülnitropropeen ja 1-fenüül-2-propanoon oksiim) järgi;
- redutseerimise teel alumiiniumamalgaamiga, mille "markerid" on reageerimata fenüülatsetoon (kvantitatiivselt suuremad kui muude mehhanismide abil saadud). Reaktsiooniproduktides leiti ka alumiiniumi, kloriidioonide ja elavhõbeioonide jälgi;
- redutseerimine naatriumtsüanoborohüdriidiga, kusjuures "markeritena" tuvastati metanooli ja atsetaatioonide jälgi, samuti reaktiivi endaga;
- redutseerimine liitiumalumohüdriidiga, mille reageerimata jäänud jäljed reaktsiooniproduktides võivad olla "markerid". Selle skeemi järgi sünteesitud "tänavamfetamiinis" võib tuvastada ka hüdroksüülamiini ja 1-fenüül-2-propanoonoksiimi ning atsetaatioonide jälgi.
Amfetamiini sünteesid bensaldehüüdist põhinevad Henri reaktsioonil, aldooli tüüpi reaktsioonil aldehüüdi ja nitroalkaani vahel, seega on peamised "markerid" neis reduktsioonisaadused (beetahüdroksünitroühendid) ja nitroalkeenid kõrvalsaadustena (eriti kui kasutatakse aromaatseid aldehüüde). Reaktsioonid võivad kulgeda nelja peamise mehhanismi järgi:
- Liitiumalumohüdriidi redutseerimine. "Markerid" on 2- nitro-1-fenüülpropaani, nitroetaani, pentüülamiini, dietüüleetri ja isopropanooli jäljed ning sulfaat- ja tartraatioonide olemasolu. Oluline on märkida, et selle sünteesi käigus moodustub põhiprodukt hüdrokloriidina;
- redutseerimine Reney nikliga. "Markerid" on bensalgiidi, nitroetaani, butüülamiini, 2-nitro-1-fenüülpropeeni jäljed ja suurenenud niklisisaldus;
- taastamine naatriumamalgaamiga. "Markerid" - bensaliidi, nitroetaani, butüülamiini, 2-nitro-1-fenüülpropeeni jäljed, kõrgenenud naatriumisisaldus lõpptootes;
- redutseerimine elektrokeemilises elemendis, kusjuures "markeritena" võib tuvastada bensalüüdi, pentüülamiini, nitroetaani, 2-nitro-1-fenüülpropeeni, 1-fenüül-2-nitropropeeni, dimetüülketooni jälgi, atsetaat-, fosfaat- ja sulfaatioonide olemasolu. Lõppsaadus on amfetamiini fosfaat.
Amfetamiini süntees norefedriinist toimub kolme mehhanismi abil:
- Reaktsioonil vesinikjodiidhappe ja punase fosforiga, kusjuures "markeriteks" on jodiidioonid ja fosfori jäljed. Amfetamiinvesinikkloriidi kristalliseerumise staadiumile on iseloomulikud atsetooni ja kloriidioonide jäljed;
- eksotermilise plahvatusreaktsiooniga üheastmelise Burchi redutseerimisreaktsiooni kohaselt on lõpptoode vaatamata sellele tegurile üsna puhas. Tootes võib leida selliseid "markereid" nagu efedriini (pseudoefedriini), naatriumi (liitiumi) jälgi;
- tionüülkloriidi ja norefedriini reaktsioonil, mille jälgedes võivad olla "markerid", samuti isopropüüleeter, 2-amino-1-kloro-1-fenüülpropaani ja pallaadiumi jäljed.
Amfetamiini sünteesi "markerid" bensüültsüaniidist on: reaktsioonides osalevate ainete ja lahustite bensüültsüaniidi, magneesiumi, tetrahüdrofuraani, diklorometaani jäljed, sulfaatioonide olemasolu.
Tuleb märkida, et "markerite" tuvastamise edukus "tänava" amfetamiinis sõltub paljudest teguritest, millest kõige olulisemad on: sünteesis kasutatud reaktiivide puhtusaste, laboratooriumi seadmed ja psühhotroopse aine valmistanud keemiku kogemus.
Seega, kasutades keemilise uurimise käigus saadud analüütilisi andmeid iseloomulike "markerite" kohta, on võimalik kehtestada konkreetne metoodika "tänavase" amfetamiini sünteesi jaoks.
Last edited by a moderator: