Difenhüdramiin
- Thread starter mxtlrr_chem
- Start date
-
- Tags
- diphenhydramine
Prekursorsünteesi:
Samm 1 Bensofenoonist difenüülmetanooliks:
(i) fotokeemiline redutseerimine
Lahustage bensofenoon (4,0 g) 2-propanoolis (35 ml), keerutades 125 ml Erlenmeyeri kolvis ja soojendades auruvannil. Lisatakse üks tilk jäääädikhapet, et neutraliseerida leeliselised lisandid, ja täidetakse Pyrex-katseklaas lahusega kuni 2 cm ulatuses. Toru korgitakse lõdvalt kinni, kiiritatakse keskmise rõhuga elavhõbedalambiga 3-4 tundi.
Kui olete lahuse kätte saanud, filtreerige lahusest sadestunud toode Buchneri lehtri abil, peske külma etanooliga ja kuivatage õhu käes. Kristalliseerige toode atsetoonist ümber ja registreerige saagis, sulamistemperatuur ja IR-spekter*.
(ii) Naatriumborohüdriidi redutseerimine
Valmistatakse 250 ml ümarpõhjalises kolvis bensofenooni (1,0 g) lahus vesises etanoolis (8 ml etanooli + 2 ml vett). Lisatakse naatriumborohüdriid (0,25 g) ja loksutatakse kolbi, et soodustada lahust. Umbes 30-40 minuti pärast lisatakse jäävett (100 ml) ja ekstraheeritakse toode eetrisse (3 X 25 ml). Ühendatud eetriekstraktid pestakse 2M vesisoolhappega (40 ml) ja seejärel veega (40 ml). Lahus kuivatatakse veevaba naatriumsulfaadiga, filtreeritakse ja toorprodukt eraldatakse pöörleva aurusti või destillatsiooniseadme abil. Toode kristalliseeriti ümber minimaalsest kogusest petrooleetrist. Registreeritakse saaduse saagis, sulamistemperatuur ja toote IR-spekter.
Samm 2 Difenüülmetanooli muutmine bromodifenüülmetaaniks
Difenüülmetanool (0,480 g, 2,61 mmol) lahustati diklorometaanis (5 ml) ja
jahutati 0 °C-ni. Lahusele lisati fosforitribromiidi (0,370 ml, 3,90 mmol).
tilkhaaval ühe minuti jooksul. Reaktsioonisegu segati toatemperatuuril 16 tundi
kaltsiumkloriidi sisaldava kuivatustoru külge kinnitatud kaltsiumkloriidi abil. Kustutamiseks lisati vett (10 ml).
reaktsiooni kustutamiseks. Vesikiht ekstraheeriti diklorometaaniga (3 x 20 ml). Saadud
ühendatud orgaanilised ekstraktid pesti veega (3 x 40 mL) ja küllastunud vesilahusega (3 x 40 mL).
naatriumvesinikkarbonaadiga (3 x 40 ml), seejärel kuivatati magneesiumsulfaadiga. Lahus saadeti
filtreeriti ja lahusti eemaldati vähendatud rõhu all, et saada värvitut õli. Seda õli analüüsiti
säilitati -20 °C juures 1 tund, et aidata kristalliseerumisel, mis andis valge tahke aine (0,550
g, 2,23 mmol, 86%). m.p. 36-38 °C (lit.1 37-39 °C). 1 H NMR (400 MHz, atsetoon-d6 ) 6,55 (s, 1H, BrCH),
2-(dimetüülamino)etanool peaks olema kergesti kättesaadav
Samm 1 Bensofenoonist difenüülmetanooliks:
(i) fotokeemiline redutseerimine
Lahustage bensofenoon (4,0 g) 2-propanoolis (35 ml), keerutades 125 ml Erlenmeyeri kolvis ja soojendades auruvannil. Lisatakse üks tilk jäääädikhapet, et neutraliseerida leeliselised lisandid, ja täidetakse Pyrex-katseklaas lahusega kuni 2 cm ulatuses. Toru korgitakse lõdvalt kinni, kiiritatakse keskmise rõhuga elavhõbedalambiga 3-4 tundi.
Kui olete lahuse kätte saanud, filtreerige lahusest sadestunud toode Buchneri lehtri abil, peske külma etanooliga ja kuivatage õhu käes. Kristalliseerige toode atsetoonist ümber ja registreerige saagis, sulamistemperatuur ja IR-spekter*.
(ii) Naatriumborohüdriidi redutseerimine
Valmistatakse 250 ml ümarpõhjalises kolvis bensofenooni (1,0 g) lahus vesises etanoolis (8 ml etanooli + 2 ml vett). Lisatakse naatriumborohüdriid (0,25 g) ja loksutatakse kolbi, et soodustada lahust. Umbes 30-40 minuti pärast lisatakse jäävett (100 ml) ja ekstraheeritakse toode eetrisse (3 X 25 ml). Ühendatud eetriekstraktid pestakse 2M vesisoolhappega (40 ml) ja seejärel veega (40 ml). Lahus kuivatatakse veevaba naatriumsulfaadiga, filtreeritakse ja toorprodukt eraldatakse pöörleva aurusti või destillatsiooniseadme abil. Toode kristalliseeriti ümber minimaalsest kogusest petrooleetrist. Registreeritakse saaduse saagis, sulamistemperatuur ja toote IR-spekter.
Samm 2 Difenüülmetanooli muutmine bromodifenüülmetaaniks
Difenüülmetanool (0,480 g, 2,61 mmol) lahustati diklorometaanis (5 ml) ja
jahutati 0 °C-ni. Lahusele lisati fosforitribromiidi (0,370 ml, 3,90 mmol).
tilkhaaval ühe minuti jooksul. Reaktsioonisegu segati toatemperatuuril 16 tundi
kaltsiumkloriidi sisaldava kuivatustoru külge kinnitatud kaltsiumkloriidi abil. Kustutamiseks lisati vett (10 ml).
reaktsiooni kustutamiseks. Vesikiht ekstraheeriti diklorometaaniga (3 x 20 ml). Saadud
ühendatud orgaanilised ekstraktid pesti veega (3 x 40 mL) ja küllastunud vesilahusega (3 x 40 mL).
naatriumvesinikkarbonaadiga (3 x 40 ml), seejärel kuivatati magneesiumsulfaadiga. Lahus saadeti
filtreeriti ja lahusti eemaldati vähendatud rõhu all, et saada värvitut õli. Seda õli analüüsiti
säilitati -20 °C juures 1 tund, et aidata kristalliseerumisel, mis andis valge tahke aine (0,550
g, 2,23 mmol, 86%). m.p. 36-38 °C (lit.1 37-39 °C). 1 H NMR (400 MHz, atsetoon-d6 ) 6,55 (s, 1H, BrCH),
2-(dimetüülamino)etanool peaks olema kergesti kättesaadav