Sissejuhatus
Asendatud dimetoksüamfetamiinid (tuntud ka kui DOx) viitab psühhedeelsete amfetamiinide klassile, mille algselt sünteesis ja dokumenteeris Alexander Shulgin oma psühhoaktiivsete fenetüülamiinide uurimise käigus 1970. aastatel. Shulgin avaldas hiljem oma leiud koos teiste meskaliinist saadud ühenditega oma poolautobiograafilises raamatus/orgaanilise sünteesi viites PiHKAL ("Fenetüülamiinid, mida olen tundnud ja armastanud").
4-substituted-2,5-dimethoxyamphetamines (DOx) on substitueeritud amfetamiini derivaatide keemiline klass, mille fenüülringi 2- ja 5-positsioonis on metoksürühmad ja fenüülringi 4-positsioonis substituent, näiteks alküül või halogeen. Enamik selle klassi ühenditest on tugevad ja pikaajalised psühhedeelsed uimastid ning toimivad väga selektiivsete 5-HT2A, 5-HT2B ja 5-HT2C retseptori osaliste agonistidena. Selles teemas leiate kõige populaarsemad DOx-perekonna liikmete sünteesid, nagu DOB, DOM, DOI, DOC.
4-substituted-2,5-dimethoxyamphetamines (DOx) on substitueeritud amfetamiini derivaatide keemiline klass, mille fenüülringi 2- ja 5-positsioonis on metoksürühmad ja fenüülringi 4-positsioonis substituent, näiteks alküül või halogeen. Enamik selle klassi ühenditest on tugevad ja pikaajalised psühhedeelsed uimastid ning toimivad väga selektiivsete 5-HT2A, 5-HT2B ja 5-HT2C retseptori osaliste agonistidena. Selles teemas leiate kõige populaarsemad DOx-perekonna liikmete sünteesid, nagu DOB, DOM, DOI, DOC.
Menetlused
DOB (4) süntees
1-(2,5-dimetoksüfenüül)-2-nitropropaan (2)
10,0 g 2,5-dimetoksübensaldehüüdi (1 ) lahust 50 ml jäääädikhappes töödeldi 6,8 g nitroetaani ja 4,0 g veevaba ammooniumatsetaadiga. Seda segu kuumutati auruvannil 3 tundi ja seejärel eemaldati reaktiiv/lahusti vaakumis. Jääk suspendeeriti H2O-s ja ekstraheeriti CHCl3-ga. Lahusti eemaldamisel ühendatud ekstraktidest saadi 11,2 g ebapuhast 1-(2,5-dimetoksüfenüül)-2-nitropeeni (2 ), mille ümberkristallisatsioonil 75 ml-st keeva MeOH-st saadi 6,7 g toodet, mille m.p. oli 73-75 °C.
10,0 g 2,5-dimetoksübensaldehüüdi (1 ) lahust 50 ml jäääädikhappes töödeldi 6,8 g nitroetaani ja 4,0 g veevaba ammooniumatsetaadiga. Seda segu kuumutati auruvannil 3 tundi ja seejärel eemaldati reaktiiv/lahusti vaakumis. Jääk suspendeeriti H2O-s ja ekstraheeriti CHCl3-ga. Lahusti eemaldamisel ühendatud ekstraktidest saadi 11,2 g ebapuhast 1-(2,5-dimetoksüfenüül)-2-nitropeeni (2 ), mille ümberkristallisatsioonil 75 ml-st keeva MeOH-st saadi 6,7 g toodet, mille m.p. oli 73-75 °C.
1-(2,5-dimetoksü-4-metüülfenüül)-2-nitropeen (2) (2,5-DMP2NP)
2,5-dimetoksüamfetamiinvesinikkloriid (2,5-DMA) (3)
Valmistati 17,0 g 1-(2,5-dimetoksüfenüül)-2-nitropeeni (2 ) lahust 500 ml veevabas Et2O-s. See lahus lisati aeglaselt 12,0 g LAH-i hästi segatud suspensioonile 700 ml veevabas Et2O-s. Seejärel viidi segu tagasivoolule ja hoiti seal 20 tundi, jahutati välise jäävanniga ja hävitati liigne hüdriid H2O ettevaatliku lisamisega. Lõpuks lisati kokku 500 ml H2O, seejärel lisati 300 g kaaliumnaatriumtartraati ja piisavalt vesialuselist NaOH-d, et viia pH üle 9. Seejärel lisati veel 500 mL H2O. Kaks faasi eraldati ja eetrifaas kuivatati veevaba MgSO4 lisamisega. [Eeter aurustati, et saada 2,5-DMA vaba alus.] Kuivatusaine eemaldati filtreerimise teel ja selge filtraat küllastati veevaba HCl gaasivooluga. Moodustatud 2,5-dimetoksüamfetamiinvesinikkloriidi (2,5-DMA) (3 ) kristallid eemaldati filtreerimise teel, pesti veevaba Et2O-ga ja kuivatati kuni massi püsivuseni 16,3 g. Ümberkristalliseerimine EtOH-st andis analüütilise proovi, mille m.p. oli 114-116 °C. Seejuures saadakse analüütiline proov, mille m.p. oli 114-116 °C. Seejuures saadakse analüütiline proov, mille m .p. oli 114-116 °C. Hüdrobromiidsool sulab temperatuuril 129-131 °C.
Valmistati 17,0 g 1-(2,5-dimetoksüfenüül)-2-nitropeeni (2 ) lahust 500 ml veevabas Et2O-s. See lahus lisati aeglaselt 12,0 g LAH-i hästi segatud suspensioonile 700 ml veevabas Et2O-s. Seejärel viidi segu tagasivoolule ja hoiti seal 20 tundi, jahutati välise jäävanniga ja hävitati liigne hüdriid H2O ettevaatliku lisamisega. Lõpuks lisati kokku 500 ml H2O, seejärel lisati 300 g kaaliumnaatriumtartraati ja piisavalt vesialuselist NaOH-d, et viia pH üle 9. Seejärel lisati veel 500 mL H2O. Kaks faasi eraldati ja eetrifaas kuivatati veevaba MgSO4 lisamisega. [Eeter aurustati, et saada 2,5-DMA vaba alus.] Kuivatusaine eemaldati filtreerimise teel ja selge filtraat küllastati veevaba HCl gaasivooluga. Moodustatud 2,5-dimetoksüamfetamiinvesinikkloriidi (2,5-DMA) (3 ) kristallid eemaldati filtreerimise teel, pesti veevaba Et2O-ga ja kuivatati kuni massi püsivuseni 16,3 g. Ümberkristalliseerimine EtOH-st andis analüütilise proovi, mille m.p. oli 114-116 °C. Seejuures saadakse analüütiline proov, mille m.p. oli 114-116 °C. Seejuures saadakse analüütiline proov, mille m .p. oli 114-116 °C. Hüdrobromiidsool sulab temperatuuril 129-131 °C.
2,5-dimetoksü-4-bromoamfetamiin (DOB) (4)
1,95 g 2,5-dimetoksüamfetamiini (2,5-DMA) (6 ) vaba aluse hästi segatud lahusele 12 ml jäääädikhappes lisati 5 min jooksul 1,8 g elementaarset broomi, mis oli lahustatud 4 ml äädikhappes. Veidi eksotermilisel reaktsioonil lastakse segada 3 tundi ja seejärel lisatakse umbes 200 mL H2O. Hägune lahus pesti 2 x 100 Et2O-ga, muudeti vesise NaOH-ga aluseliseks ja ekstraheeriti 3 x 100 mL CH2Cl2-ga. Lahusti aurustamisel ühitatud ekstraktidest saadi umbes 3 mL kahvatu merevaigukollast õli, mis lahustati 250 mL veevabas Et2O-s ja küllastati veevaba HCl gaasiga. 2,5-dimetoksü-4-bromoamfetamiinvesinikkloriidi (7)(DOB) peened valged kristallid eemaldati filtreerimise teel, pesti Et2O ja kuivatati õhu käes. Need kaalusid 1,7 g ja nende m.p. oli 195-196 °C. Ümberkristallisatsioon IPA-st tõi selle temperatuurini 207-208 °C.
1,95 g 2,5-dimetoksüamfetamiini (2,5-DMA) (6 ) vaba aluse hästi segatud lahusele 12 ml jäääädikhappes lisati 5 min jooksul 1,8 g elementaarset broomi, mis oli lahustatud 4 ml äädikhappes. Veidi eksotermilisel reaktsioonil lastakse segada 3 tundi ja seejärel lisatakse umbes 200 mL H2O. Hägune lahus pesti 2 x 100 Et2O-ga, muudeti vesise NaOH-ga aluseliseks ja ekstraheeriti 3 x 100 mL CH2Cl2-ga. Lahusti aurustamisel ühitatud ekstraktidest saadi umbes 3 mL kahvatu merevaigukollast õli, mis lahustati 250 mL veevabas Et2O-s ja küllastati veevaba HCl gaasiga. 2,5-dimetoksü-4-bromoamfetamiinvesinikkloriidi (7)(DOB) peened valged kristallid eemaldati filtreerimise teel, pesti Et2O ja kuivatati õhu käes. Need kaalusid 1,7 g ja nende m.p. oli 195-196 °C. Ümberkristallisatsioon IPA-st tõi selle temperatuurini 207-208 °C.
2,5-dimetoksü-4-bromoamfetamiinvesinikkloriid (7) (DOB)
DOM (3) süntees
1-(2,5-dimetoksü-4-metüülfenüül)-2-nitropeen (2)
54,9 g 2,5-dimetoksü-4-metüülbensaldehüüdi (1 ) (vt selle valmistamise kohta 2C-D retsepti) lahusele 215 g jäääädikhappes lisati 19,5 g veevaba ammooniumatsetaati ja 30,6 g nitroetaani. Seda segu kuumutati 3 tundi auruvannil, reaktsioonisegu jahutati märjal jäävannil, võimaldades kollaste kristallide spontaanset moodustumist. Lisati nii palju H2O kui võimalik (kuni püsiva häguse õlise iseloomuga) ja pärast paaritunnist täiendavat seismist eemaldati filtreerimise teel kristalliline 1-(2,5-dimetoksü-4-metüülfenüül)-2-nitropropeen (2 ) ja kristalliseeriti ümber keeva äädikhappega. Saagis pärast kuivatamist püsiva kaaluni oli 28,3 g ja m.p. 87-88 °C.
54,9 g 2,5-dimetoksü-4-metüülbensaldehüüdi (1 ) (vt selle valmistamise kohta 2C-D retsepti) lahusele 215 g jäääädikhappes lisati 19,5 g veevaba ammooniumatsetaati ja 30,6 g nitroetaani. Seda segu kuumutati 3 tundi auruvannil, reaktsioonisegu jahutati märjal jäävannil, võimaldades kollaste kristallide spontaanset moodustumist. Lisati nii palju H2O kui võimalik (kuni püsiva häguse õlise iseloomuga) ja pärast paaritunnist täiendavat seismist eemaldati filtreerimise teel kristalliline 1-(2,5-dimetoksü-4-metüülfenüül)-2-nitropropeen (2 ) ja kristalliseeriti ümber keeva äädikhappega. Saagis pärast kuivatamist püsiva kaaluni oli 28,3 g ja m.p. 87-88 °C.
2,5-dimetoksü-4-metüülamfetamiinvesinikkloriid (DOM) (3)
Meetod A
9,5 g LAH-i suspensiooni 750 ml hästi segatud veevabast Et2O-st hoiti tagasilöögi juures inertses atmosfääris, kusjuures kondenseeritud lahusti suunati tagasi läbi 9,5 g 1-(2,5-dimetoksü-4-metüülfenüül)-2-nitropropeeni (2) sisaldava Soxhlet-sulguri. Pärast nitrostüreeni täielikku lisamist hoiti segatud suspensiooni veel 4 tundi tagasilöögi juures, seejärel jahutati see toatemperatuurile ja lastakse segamist jätkata üleöö. Üleliigne hüdriid hävitati 750 mL 8% H2SO4 lisamisega ettevaatlikult, kuni vesiniku areng lakkas, seejärel kiirusega, mis võimaldas moodustatud tahkete ainete hajumist. Faasid eraldati, vesifaasi pesti üks kord Et2O-ga, töödeldi 225 g kaaliumnaatriumtartraadiga ja lõpuks muudeti 5% NaOH-ga aluseliseks (pH >9). See ekstraheeriti 3x150 ml CH2Cl2-ga, ekstraktid ühendati ja lahusti eemaldati vaakumis. Jääk oli 9,6 g selget õli, mis moodustas heksaanist spontaanselt kristalle, mille mp oli 60,5-61 °C. Need tahked ained lahustati 150 ml veevabas Et2O-s ja küllastati veevaba HCl gaasiga. Pärast 2 tundi toatemperatuuril seismist eemaldati kristalliline 2,5-dimetoksü-4-metüülamfetamiinvesinikkloriid (DOM) (3 ) filtreerimise teel, pesti Et2O-ga ja kuivatati õhu käes kuni massi püsivuseni. Saadi 8,25 g säravaid valgeid kristalle, mille m.p. oli 190,5-191,5 °C. Sulfaadi m.p. oli 131 °C.
Meetod B
Ülaltoodud nitrostüreeni võib ka vastava fenüülatsetooni vahendusel muundada lõplikuks amiiniproduktiks. Hästi segatud 10,4 g rauapulbri suspensioonile 20 ml jäääädikhappes, mida hoitakse tagasivoolutemperatuuril, lisati 4,9 g 1-(2,5-dimetoksü-4-metüülfenüül)-2-nitropeeni (2 ) tahkisena. Refluksimist jätkati 2 tundi ja seejärel filtreeriti kõik läbi märja tseliidi. Pärast pesemist 300 mL H2O ja seejärel 300 mL Et2Oga eraldati ühendatud filtraat ja pesud ning vesifaas ekstraheeriti 2 x 100 mL Et2Oga. Orgaaniline faas ja ekstrakt ühendati ja pesti 2 x 100 ml küllastunud K2CO3-ga ning lahusti eemaldati vaakumis, saades punakat õli massiga 3,3 g. See destilleeriti 111-115 °C juures 0,5 mm/Hg juures, et saada kahvaturohelist tahket ainet. Pärast ümberkristalliseerimist benseenist saadi 2,8 g 1-(2,5-dimetoksü-4-metüülfenüül)-2-propanooni valgetena kristallidena, mille mp on 57-59 °C. Seda ketooni on kirjeldatud ka kahvatukollase õlina, mille bp on 115-118 °C temperatuuril 0,4 mm/Hg. 0,7 g 1-(2,5-dimetoksüfenüül-4-metüül)-2-propanooni lahust 20 ml MeOH-s töödeldi 6,0 g ammooniumatsetaadi, 0,3 g naatriumtsüanoborohüdriidi ja 3 g Linde 3 A molekulaarsõelaga. Segu segati üle öö, tahked ained eemaldati filtreerimise teel ja filtraat lahustati 100 mL H2O-s. Lahus hapestati lahjendatud H2SO4-ga ja pesti 2 x 25 mL CH2Cl2-ga. Veefaas muudeti aluseliseks vesise NaOH-ga ja toode ekstraheeriti 2 x 25 mL CH2Cl2-ga. Lahusti eemaldati vaakumis ja jääk destilleeriti (160 °C juures 0,2 mm/Hg juures), et saada värvitu toode, mis lahustati 3 ml IPA-s, neutraliseeriti kontsentreeritud HCl-ga ja lahjendati 50 ml veevaba Et2O-ga. Saadi 0,18 g 2,5-dimetoksü-4-metüülamfetamiinhüdrokloriidi (3 ) (DOM) valge tahke aine, mille m.p. on 187-188 °C.
DOMi optilisi isomeere on valmistatud kahel viisil. Raseemiline alus on eraldatud orto-nitrotartraniilhappe soolana EtOH-st ümberkristalliseerimise teel. (+) hape annab eelistatult DOMi (+) või "S" isomeeri. Samuti saab eespool nimetatud 1-(2,5-dimetoksü-4-metüülfenüül)-2-propanooni reduktiivselt aminiseerida optiliselt aktiivse alfa-metüülbensüülamiiniga Raney Nickeliga. See amiin isoleeritakse ja puhastatakse hüdrokloriidsoola ümberkristalliseerimise teel. Kui optiliselt puhas, eemaldati bensüülrühm hüdrogenolüüsi teel pallaadiumiga süsinikul. Mõlema optilise isomeeri m.p. hüdrokloriidsooladena oli 204-205 °C.
DOMi optilisi isomeere on valmistatud kahel viisil. Raseemiline alus on eraldatud orto-nitrotartraniilhappe soolana EtOH-st ümberkristalliseerimise teel. (+) hape annab eelistatult DOMi (+) või "S" isomeeri. Samuti saab eespool nimetatud 1-(2,5-dimetoksü-4-metüülfenüül)-2-propanooni reduktiivselt aminiseerida optiliselt aktiivse alfa-metüülbensüülamiiniga Raney Nickeliga. See amiin isoleeritakse ja puhastatakse hüdrokloriidsoola ümberkristalliseerimise teel. Kui optiliselt puhas, eemaldati bensüülrühm hüdrogenolüüsi teel pallaadiumiga süsinikul. Mõlema optilise isomeeri m.p. hüdrokloriidsooladena oli 204-205 °C.
DOI süntees
N-(1-(2-(2,5-dimetoksüfenüül)-2-propüül)ftaliimiid (3)
14,8 g ftalaatanhüdriidi (2) ja 19,5 g 2,5-dimetoksüamfetamiini (1) (2,5-DMA) (vt eespool DOB süntees ) kui vaba aluse segu kuumutati lahtise leegiga järk-järgult umbes 150 °C-ni. Tekkis üks selge faas H2O kadumisega. Pärast seda, kui kuum sulam oli mõned hetked rahulik, lasksime tal jahtuda umbes 50 °C-ni ja seejärel lahjendasime seda 100 ml kuuma MeOH-ga. Lahust segati homogeenseks, külvati toode ja jahutati seejärel jäävannis, et kristalliseerumine lõpule viia. Pärast toote eemaldamist filtreerimise teel, säästvat pesemist MeOH-ga ja õhukuivatamist saadi 24,6 g N-(1-(2,5-dimetoksüfenüül)-2-propüül)ftaliimiidi (3 ) valkjasvalgete kristallidena, mille m.p. oli 105-106 °C. Pärast seda saadi 24,6 g N-(1-(2,5-dimetoksüfenüül)-2-propüül)ftaliimiidi (3), mille m.p. oli 105-106 °C.
N-[1-(2,5-dimetoksü-4-iodofenüül)-2-propüül]ftaliimiid (4)
2,0 g N-(1-(2,5-dimetoksüfenüül)-2-propüül)ftaliimiidi (3 ) lahusele 15 ml soojas äädikhappes, mida tugevalt segati, lisati 1,2 g joodmonokloriidi lahust 3 ml äädikhappes. Seda segati 2 tundi umbes 40 °C juures, mille jooksul toimus kindel värvuse helenemine, kuid tahkeid aineid ei tekkinud. Reaktsioonisegu valati 600 ml H2O-sse, mis andis kollakas-oranžis läbipaistmatus vesifaasis hõljuvat punakat paisjärku. Klomp eemaldati füüsiliselt, lahustati 30 mL keevas MeOH-s, mis jäävannil jahutades sadestus valkjasvalgeteks kristallideks. Need eemaldati filtreerimise teel, pesti MeOH-ga ja kuivatati õhu käes, et saada 1,5 g N-[1-(2,5-dimetoksü-4-iodofenüül)-2-propüül]ftaliimiidi (4 ) peente valgete, kergelt lilla varjundiga kristallidena. M.p. oli 103-105,5 °C ja segatud mp koos lähtejoodimata ftalimiidiga (m.p. 105-106 °C) oli madalam (85-98 °C). Veefaasi ekstraheerimine pärast leelistamist andis veel 0,15 g toodet.
2,0 g N-(1-(2,5-dimetoksüfenüül)-2-propüül)ftaliimiidi (3 ) lahusele 15 ml soojas äädikhappes, mida tugevalt segati, lisati 1,2 g joodmonokloriidi lahust 3 ml äädikhappes. Seda segati 2 tundi umbes 40 °C juures, mille jooksul toimus kindel värvuse helenemine, kuid tahkeid aineid ei tekkinud. Reaktsioonisegu valati 600 ml H2O-sse, mis andis kollakas-oranžis läbipaistmatus vesifaasis hõljuvat punakat paisjärku. Klomp eemaldati füüsiliselt, lahustati 30 mL keevas MeOH-s, mis jäävannil jahutades sadestus valkjasvalgeteks kristallideks. Need eemaldati filtreerimise teel, pesti MeOH-ga ja kuivatati õhu käes, et saada 1,5 g N-[1-(2,5-dimetoksü-4-iodofenüül)-2-propüül]ftaliimiidi (4 ) peente valgete, kergelt lilla varjundiga kristallidena. M.p. oli 103-105,5 °C ja segatud mp koos lähtejoodimata ftalimiidiga (m.p. 105-106 °C) oli madalam (85-98 °C). Veefaasi ekstraheerimine pärast leelistamist andis veel 0,15 g toodet.
2,5-dimetoksü-4-iodoamfetamiinvesinikkloriid (DOI)
0,75 g N-(1-(2,5-dimetoksü-4-iodofenüül)-2-propüül)ftaliimiidi (4 ) lahust 10 ml EtOH-s töödeldi 0,3 ml hüdrasiinhüdraadiga ja selget lahust hoiti üleöö tagasivoolul auruvannil. Pärast jahutamist toimus 1,4-dihüdroksüftalisiini kristalliseerumine, mis algas väikeste helmeste kujul, kuid muutus lõpuks ulatuslikuks ja üsna kõveraks. Need tahked ained eemaldati filtreerimise teel ja nende mp oli umbes 340 °C (võrdlusproovid sulasid viie kuni kümne kraadi ulatuses vahemikus 335-350 °C). Filtraat lahustati 100 ml CH2Cl2-s ja ekstraheeriti 2 x 150 ml 0,1 N HCl-ga. Veeekstrakte pesti üks kord CH2Cl2-ga, muudeti aluseliseks 5 % NaOH-ga ja ekstraheeriti 3 x 100 mL CH2Cl2-ga. Lahusti eemaldamine vaakumis andis 0,5 g värvitut õli, mis lahustati 300 ml veevabas Et2O-s ja küllastati veevaba HCl-gaasiga. Pärast filtreerimist ja õhukuivatamist saadi 0,35 g 2,5-dimetoksü-4-iodoamfetamiinvesinikkloriidi (5 ) (DOI) valgete kristallidena, mis sulasid 200,5-201,5 °C juures. See väärtus ei paranenud ümberkristalliseerimisel.
0,75 g N-(1-(2,5-dimetoksü-4-iodofenüül)-2-propüül)ftaliimiidi (4 ) lahust 10 ml EtOH-s töödeldi 0,3 ml hüdrasiinhüdraadiga ja selget lahust hoiti üleöö tagasivoolul auruvannil. Pärast jahutamist toimus 1,4-dihüdroksüftalisiini kristalliseerumine, mis algas väikeste helmeste kujul, kuid muutus lõpuks ulatuslikuks ja üsna kõveraks. Need tahked ained eemaldati filtreerimise teel ja nende mp oli umbes 340 °C (võrdlusproovid sulasid viie kuni kümne kraadi ulatuses vahemikus 335-350 °C). Filtraat lahustati 100 ml CH2Cl2-s ja ekstraheeriti 2 x 150 ml 0,1 N HCl-ga. Veeekstrakte pesti üks kord CH2Cl2-ga, muudeti aluseliseks 5 % NaOH-ga ja ekstraheeriti 3 x 100 mL CH2Cl2-ga. Lahusti eemaldamine vaakumis andis 0,5 g värvitut õli, mis lahustati 300 ml veevabas Et2O-s ja küllastati veevaba HCl-gaasiga. Pärast filtreerimist ja õhukuivatamist saadi 0,35 g 2,5-dimetoksü-4-iodoamfetamiinvesinikkloriidi (5 ) (DOI) valgete kristallidena, mis sulasid 200,5-201,5 °C juures. See väärtus ei paranenud ümberkristalliseerimisel.
Atsetooniga pestud toores DOI*HCl (5)
DOC süntees
6,96 g 2,5-dimetoksüamfetamiinvesinikkloriidi (1) (2,5-DMA) (vt DOB süntees eespool ) lahust 250 ml H2O-s muudeti vesilahusega NaOH aluseliseks ja ekstraheeriti 3 x 75 ml CH2Cl2-ga. Pärast lahusti eemaldamist ühendatud ekstraktidest vaakumis lahustati vaba aluse jääk 36 g jäääädikhappes ja jahutati hea segamise korral välise jäävanni abil 0 °C-ni. Seejärel lisati Pasteuri pipetiga 3 ml vedelat kloori (Cl2) [või gaasilist mulliga Cl2, mida saab valmistada Kippi aparaadiga]. HCl teke oli ilmne ja reaktsioonil lastakse segada veel 3 h. Seejärel valati segu 300 ml H2O-sse ja pesti 3 x 100 ml Et2O-ga. Veefaas muudeti NaOH-ga aluseliseks ja ekstraheeriti 3 x 150 mL CH2Cl2-ga. Pärast lahusti eemaldamist ühendatud ekstraktidest lahustati jääk Et2O-s ja küllastati veevaba HCl gaasiga. Tekkis raske õline sade. Eetri supernatant dekanteeriti ja jääk segati tihedalt 200 ml värske veevaba Et2O-ga. Kõik tekkis 2,3 g kaaluv valkjas kristalliline mass, mis lahustati 12 ml keeva MeOH-s ja lahjendati 230 ml keeva Et2O-ga. Selge lahus filtreeriti kiiresti, nii et saadi selget, kahvatukollast emalahust, millest peagi hakkasid sadestuma läikivad valged kristallid. Pärast filtreerimist, Et2O-ga pesemist ja õhukuivatamist püsiva kaaluni saadi 1,4 g 2,5-dimetoksü-4-kloroamfetamiinvesinikkloriidi (1 ) (DOC) emalahusest (algsest HCl-küllastusest) võis saada sama palju toodet, kasutades ära toote vesinikkloriidsoola atsetoonis lahustumatust. Selle soola avaldatud m.p. atsetoonist/EtOH-st on 187-188 °C. Selle vesinikkloriidsoola proov, mis valmistati aminoanaloogist diasotiseerimise ja võimaliku atsetüülitud lähteaine hüdrolüüsi teel, rekristalliseeriti EtOH/eetrist ja selle m.p. oli 193-194,5 °C.
2,5-dimetoksü-4-kloroamfetamiinvesinikkloriid (1) (DOC)
Last edited:
