link siin, kontrollige krediiti :3
Propenüülbenseenist 1-fenüül-2-bromo-1-propanooliks
1 L RB-kolbi pannakse 37 ml (35 g) propenüülbenseeni (bp 69 °C ja 13 mmHg juures), seejärel 250 ml DMSO, lisatakse 15 ml H₂O ja segades lisatakse 15 min jooksul väikeste portsjonite kaupa 106 g N-bromosuktsinimiidi*. NBS-i lisamisel tekib kollane värvus, ja kui lisamine on lõppenud, on värvus heleroheline. Lisamise ajal tõusis temperatuur kuni 50 °C. Segatakse veel 15 minutit, seejärel valatakse 1 l külma veega ja ekstraheeritakse 3-5 korda 100 ml eetriga. Ühendatud eeterlikud ekstraktid pestakse veega, seejärel lahustatakse NaCl, ekstrakt kuivatatakse MgSO₄ peal ja eeter destilleeritakse ära. Saadi 70 g bromohüdriini kollase õlina.
trans-propenüülbenseenist saadakse (S*,S*)-erütro-1-fenüül-2-bromo-1-propanool (92%) ja cis-propenüülbenseenist saadakse (R*,S*)-treo-1-fenüül-2-bromo-1-propanool (95%).
1-fenüül-2-brom-1-propanool kuni fenüülpropanoolamiinini (PPA)
Bromhüdriin lahustatakse 100 ml metanoolis. Küllastatakse 400 ml metanooli ammoniaagiga -10 °C juures (mullitatakse ammoniaaki, kuni maht kasvab 50 %, kuni 550-600 ml). Bromhüdriini metanoolilahus segatakse ammoniaagilahusega, pannakse suletud pommi ja kuumutatakse 110-120 °C juures 4-5 tundi. Pärast jahutamist avada ettevaatlikult (ammoniaagi areng!), valada 1 l klaasi (ettevaatust, palun - segu vahutab nagu värskelt avatud šampanja) ja lasta aeglaselt kuumutatud vesivannil põhikogustel ammoniaagil areneda. Metanool destilleeritakse ära ja saadud poolkristalne õli lahustatakse 300 ml 20%-lises soolhappesoolhappes. Piimane lahus pestakse kaks korda heksaaniga, leotatakse ja ekstraheeritakse PPA metüleenkloriidiga (3x100 portsjonit). Kuivatatakse Na₂SO₄-ga ja eemaldatakse lahusti. Tulemus - umbes 42 g õli, mis kristalliseerub jahutamisel, mp 53-55 °C. Konversioon on 92%.
* Kasutati kaubanduslikku N-bromosuktsinimiidi ilma puhastamiseta. Kui N-bromosuktsinimiidi puhtuses on kahtlusi, tuleb see enne kasutamist tiitrida standardse jodiid-tiosulfaatmeetodiga ja vajadusel puhastada ümberkristalliseerimisega kümnekordsest veest [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis," Vol. 1, p. 78 (1967)]. N-bromosuktsinimiidi lahuseid dimetüülsulfoksiidis ei saa säilitada, kuna lahusti oksüdeerub bromimisreaktiivi toimel.
Propenüülbenseenist 1-fenüül-2-bromo-1-propanooliks
1 L RB-kolbi pannakse 37 ml (35 g) propenüülbenseeni (bp 69 °C ja 13 mmHg juures), seejärel 250 ml DMSO, lisatakse 15 ml H₂O ja segades lisatakse 15 min jooksul väikeste portsjonite kaupa 106 g N-bromosuktsinimiidi*. NBS-i lisamisel tekib kollane värvus, ja kui lisamine on lõppenud, on värvus heleroheline. Lisamise ajal tõusis temperatuur kuni 50 °C. Segatakse veel 15 minutit, seejärel valatakse 1 l külma veega ja ekstraheeritakse 3-5 korda 100 ml eetriga. Ühendatud eeterlikud ekstraktid pestakse veega, seejärel lahustatakse NaCl, ekstrakt kuivatatakse MgSO₄ peal ja eeter destilleeritakse ära. Saadi 70 g bromohüdriini kollase õlina.
trans-propenüülbenseenist saadakse (S*,S*)-erütro-1-fenüül-2-bromo-1-propanool (92%) ja cis-propenüülbenseenist saadakse (R*,S*)-treo-1-fenüül-2-bromo-1-propanool (95%).
1-fenüül-2-brom-1-propanool kuni fenüülpropanoolamiinini (PPA)
Bromhüdriin lahustatakse 100 ml metanoolis. Küllastatakse 400 ml metanooli ammoniaagiga -10 °C juures (mullitatakse ammoniaaki, kuni maht kasvab 50 %, kuni 550-600 ml). Bromhüdriini metanoolilahus segatakse ammoniaagilahusega, pannakse suletud pommi ja kuumutatakse 110-120 °C juures 4-5 tundi. Pärast jahutamist avada ettevaatlikult (ammoniaagi areng!), valada 1 l klaasi (ettevaatust, palun - segu vahutab nagu värskelt avatud šampanja) ja lasta aeglaselt kuumutatud vesivannil põhikogustel ammoniaagil areneda. Metanool destilleeritakse ära ja saadud poolkristalne õli lahustatakse 300 ml 20%-lises soolhappesoolhappes. Piimane lahus pestakse kaks korda heksaaniga, leotatakse ja ekstraheeritakse PPA metüleenkloriidiga (3x100 portsjonit). Kuivatatakse Na₂SO₄-ga ja eemaldatakse lahusti. Tulemus - umbes 42 g õli, mis kristalliseerub jahutamisel, mp 53-55 °C. Konversioon on 92%.
* Kasutati kaubanduslikku N-bromosuktsinimiidi ilma puhastamiseta. Kui N-bromosuktsinimiidi puhtuses on kahtlusi, tuleb see enne kasutamist tiitrida standardse jodiid-tiosulfaatmeetodiga ja vajadusel puhastada ümberkristalliseerimisega kümnekordsest veest [Fieser & Fieser, "Reagents for Organic Synthesis," Vol. 1, p. 78 (1967)]. N-bromosuktsinimiidi lahuseid dimetüülsulfoksiidis ei saa säilitada, kuna lahusti oksüdeerub bromimisreaktiivi toimel.