Sissejuhatus
Heroiin (diatsetüülmorfiin) on sünteetiline opioid, mis on saadaval enamikul darknet-turgudel. Euroopas müüakse seda peaaegu eranditult heroiini nr 3 kujul, mis on pruun pulber, mis sisaldab diatsetüülmorfiini (DAM) vees lahustumatu alusena. Heroiinitarbijatel on väga raske teha objektiivset otsust ostetud heroiini kvaliteedi kohta, sest nende individuaalne opioiditaluvus, ostetud toodete erinev kvaliteet ja mitte vähemasti müüjate poolt antud ebaõige või puuduv teave toodete puhtuse kohta on väga raske. Samuti ei ole paljudes riikides veel uimastikontrolli teenused kättesaadavad. Selleks, et aidata kaasa heroiini ohutumale kasutamisele ning heita rohkem valgust müüjate poolt pimedas võrgus müüdava heroiini kvaliteedile, töötati välja suhteliselt lihtne ja usaldusväärne meetod heroiini nr 3 DAM-sisalduse hindamiseks.
Heroiini puhastamist kirjeldavad meetodid on juba avaldatud, näiteks Steve J. Quest on avaldanud neid Erowidi veebisaidil (1). See sageli tsiteeritud protokoll ei toimi soovitud eesmärgil, sest kemikaalide stöhhiomeetria ei sobi protseduuri teatud etapis (vt allpool). Seetõttu muudeti Erowidil avaldatud meetodit kriitilistes etappides. Valdav osa võltsainete ja lisandeid tuleks puhastamise käigus eemaldada, saades suhteliselt puhta steriilse toote, mille DAM-sisaldus on vähemalt arvestatav ja mida saab otse tarbimiseks kasutada. Kogu protseduur kestab umbes 5 tundi, sealhulgas proovi inkubatsiooni- ja kuivatusaeg. Põhimõtteliselt võib seda teha iga huvitatud mitteteadlane, kes on valmis investeerima aega kasutatavate kemikaalide ohutu käitlemise õppimisse.
Meetodit katsetati mitu korda erinevatelt Euroopa müüjatelt saadud heroiini nr 3 abil (kõik proovid mõõdeti vähemalt kahekordselt). Nende analüüside olulised järeldused on kokkuvõtlikult esitatud artikli lõpus.
Menetluse piirangud
Protokolliga rikastatakse alkaloidid, sealhulgas sihtaine DAM. Nagu Erowidi veebisaidil juba märgitud, ei pruugi DAMiga keemiliselt seotud alkaloidid, nt monoatsetüülmorfiin, morfiin, kodeiin või tebaiin, proovis olemasolul täielikult või mitte täielikult eemalduda.
Heroiini lõigatakse tavaliselt koos kofeiini ja paratsetamooliga (2). Nende halva lahustuvuse tõttu dietüüleetris kõrvaldatakse need võltsained tõenäoliselt selle protokolliga.
Ohutusjuhend fentanüüli kohta
Fentanüül on väga tugev sünteetiline opioid (50 kuni 100 korda tugevam kui morfiin), millel on suhteliselt lühike seerumi poolväärtusaeg ja mida kasutatakse kohalikul tasandil heroiini võltsainena või isegi müüakse heroiinina #4 (DAM-hüdrokloriid), eriti USAs (3,4). Suurema tugevuse tõttu suurendab fentanüüli olemasolu märkimisväärselt opioidide tahtmatu surmava üledoosi ohtu. Puuduvate katseandmete tõttu ei saa välistada, et kirjeldatud meetod rikastab fentanüüli, kui see on töödeldud heroiiniproovis olemas. Sellest tulenevalt on tungivalt soovitatav puhastatud toodet fentanüüli sisalduse suhtes testida uriini testribade abil.
Kemikaalide ohutu käitlemine
Järgnevalt kirjeldatud menetluses kasutatakse väga agressiivseid, söövitavaid ja lenduvaid kemikaale. Iga kemikaali kohta on olemas ohutuskaardid (SDS), mille on esitanud toote tootja või edasimüüja. Neid saab alla laadida internetist. On tungivalt soovitatav need SDS-id hoolikalt läbi lugeda ja järgida neis sisalduvaid ohutusjuhiseid.
Dietüüleeter kipub hapnikuga moodustama plahvatusohtlikke peroksiide, kuid enamik dietüüleetritoodetest stabiliseeritakse väikeste koguste antioksüdantide lisamisega. Kuni dietüüleetriga ei destilleerita ning seda käideldakse ja ladustatakse väikestes kogustes, on sellega töötamine suhteliselt ohutu. Kuid seda ei tohiks säilitada kauem kui vaja, sest aja jooksul suureneb peroksiidi moodustumise oht.
Materjalid
0,5 g heroiini nr 3
soolhape (HCl, 37%)
destilleeritud vesi (H2O)
ammoniaagilahus 25 %
dietüüleeter
etanool (96 % või 99,8 %)
klaasist Petri tassi või aurustusanumad (mahutavus vähemalt 30 ml)
polüpropüleenist (PP) katseklaasid 1,5 ml (lihtne kork), 15 ml (keeratav kork), 50 ml (keeratav kork)
klaas- ja mikrootsikupipetid (100 µl - 20 ml)
spaatel
laborikaal (d= 0,001 g, max. 100 g)
universaalne indikaatorpaber pH 1-14
mikrotsentrifuug
isikukaitsevahendid vastavalt SDS-le (kindad, kaitseprillid, laborikittel)
Heroiini ekstraheerimine ja DAM-sisalduse määramine
0,5 g heroiini nr 3 pannakse 15 ml PP-kruvikorgiga katseklaasi ja lisatakse 200 µl HCl. Proov tuleb täielikult happega läbi immutada. Selles etapis muudetakse heroiini #3 vees lahustumatu DAM-alus vees lahustuvaks DAM-hüdrokloriidiks (DAM-HCl). Seejärel lisatakse 5 ml H2O ja segatakse hoolikalt. Proovi soojendatakse vesivannil (40-60 °C) ja jätkatakse segamist, kuni kõik lahustuvad ained on lahustunud. Sõltuvalt heroiiniproovi puhtusest saadakse selle sammu tulemusena tavaliselt enam-vähem selge kollane kuni helepruun lahus, mis sisaldab mustjaspruuni lahustumatut, kleepuvat sadet. Lahuse pH väärtus on väga madal, umbes pH 1-2.
Järgmises etapis eraldatakse happelisest lahusest kõik lahustumatud ained. See õnnestub kõige paremini tsentrifuugimise teel (5 ml alikvootida nelja 1,5 ml PP-reaktsioonitorusse ja tsentrifuugida mikrotsentrifuugis). Samuti peaks toimima filtreerimine või gravitatsiooniline settimine (ei ole käesoleva protokolli puhul katsetatud). Üleliigne aine kantakse üle uude 15 ml PP-kruvikorgiga katseklaasi. Saadud lahus on kollasest pruunini ja peaks optimaalse tulemuse saamiseks olema täiesti selge.
Järgmises etapis muudetakse vees lahustuv DAM-HCl uuesti vees mittelahustuvaks DAM-aluseks, lisades ligikaudu 300 µl ammoniaagilahust. Ammoniaagilahust lisatakse tilkhaaval, samal ajal reaktsioonitoru õrnalt loksutades, kuni sademete tekkimist ei toimu. Lahus peaks nüüd olema hägune/ hägune, moodustunud sade on valge kuni hall ja kleepuv. Kui kasutatakse kvaliteetset heroiini, moodustab sade suure kleepuva tüki, madala kvaliteediga heroiin annab pigem hägusa suspensiooni. pH väärtus peaks olema 9 või kõrgem.
Järgnevalt kasutatakse vedelik-vedelik ekstraheerimist dietüüleetriga, et eraldada DAM-baasi vesifaasist. Maksimaalse DAM-baasi saamiseks on korduv ekstraheerimine väikeste dietüüleetrikogustega tõhusam kui ainult üks ekstraheerimine suure dietüüleetrikogusega (võrdle Erowidil oleva protokolliga). Lisage lahusele 5 ml dietüüleetrit ja segage ettevaatlikult, pöörates toru mitu korda ümber. Laske tuubil seista, kuni faasid on täielikult eraldatud. Dietüüleeter ei segune vesifaasiga, vaid moodustab peal eraldi kihi. Eraldage ülemine dietüüleetrifaas ja asetage see uude 50 ml PP-kruvikorgiga reaktsioonitorusse. Dietüüleeter on väga lenduv ja sond ei tohiks selles tööetapis pikemat aega seista, sest DAM-baas kipub eetrifaasist sadestuma, eriti kui töödeldakse kvaliteetset heroiini nr 3. Kui sadestumine toimub, on DAM-baasi uuesti lahustada raske dietüüleetri madala keemistemperatuuri tõttu. Ümberlahustumine on võimalik saavutada, kui lisada rohkem dietüüleetrit ja soojendada väga ettevaatlikult ja ettevaatlikult kuni maksimaalse temperatuurini. 30 °C (dietüüleetri keemistemperatuur on umbes 35 °C). Ekstraheerimist korratakse veel kaks korda 5 ml dietüüleetriga ja ekstraktid ühendatakse 50 ml PP-kruvkorgiga reaktsioonitorusse. Saadud ekstrakt on tavaliselt helekollasest oranžini ja peaks olema selge, ilma sademeteta.
Dietüüleetriga saadud ekstrakti pestakse kaks korda H2O-ga. Eetriekstraktile lisatakse 10 ml H2O ja toru pööratakse mitu korda ettevaatlikult ümber. Laske segul umbes minut aega seista, kuni faasid on täielikult eraldatud. Eemaldatakse alumine, vesifaas pipetiga ja visatakse ära. Korrake seda pesemisetappi veel üks kord.
Võtke puhas Petri tassi või aurustumisanum ja määrake selle tühi mass kaalumise teel. Dokumenteerige väärtus. Kandke dietüüleetriga ekstrakt Petri tassi ja loputage 50 ml PP reaktsioonitoru väikese koguse dietüüleetriga, et kogu toode oleks Petri tassi üle kantud. Laske dietüüleetril aurustuda toatemperatuuril hästi ventileeritud kohas (nt avatud aknalaual). Aurustumine toimub mõne minuti jooksul dietüüleetri kõrge aururõhu tõttu. Tavaliselt moodustub dietüüleetri aurustamise lõpus valge sade. See sade on enamasti DAM-alus. Samuti jäävad mõned veepiisad alles, kuna neid on eelnevalt pestud H2O-ga. Kui alles on jäänud ainult veetilgad ja ekstrakt ei haise enam dietüüleetrilt, võib Petri tassi asetada ahju (40 °C), et kiirendada jääkvee aurustumist. Ekstrakt muutub soojendamise käigus klaasjaks ja läbipaistvamaks, kusjuures kristallid muutuvad valgetest heleroosast kuni heleroosa või oranžini, eriti nende piirkondade ümber, kus veetilgad paiknesid. Ekstrakti kuivatatakse, kuni mass saavutab püsiva väärtuse. Dokumenteerige heroiiniekstrakti sisaldava Petri tassi mass.
Kuigi saadud ekstrakt on peamiselt DAM-baas, sisaldab see ka muid mooni taime ja heroiini tootmisprotsessi alkaloide, nagu monoatsetüülmorfiin, morfiin, kodeiin, tebaiin ja jälgi veest (kuna kuivatamiseks ei kasutata kuivatusahju). DAM-baasi sisaldus selles segus on käesolevas protokollis hinnanguliselt 80% (ei ole eksperimentaalselt kinnitatud).
DAM-i sisaldus ekstraktis arvutatakse järgmiselt:
mass Petri tassi ekstrakti pärast kuivatamist (g) - mass tühja Petri tassi (g) = mass heroin #3 ekstrakti (g).
heroiini #3 proovi hinnanguline DAM-sisaldus (g) = heroiini #3 ekstrakti mass (g) * 0,8
mass heroiini #3 ekstrakti (g) / puhastamiseks kasutatud heroiini #3 mass (g) * 100 = heroiini #3 proovi ekstraheeritavad ained (%).
heroiini #3 hinnanguline DAM-sisaldus (%) = heroiini #3 proovi ekstraheeritavad ained (%) * 0,8
DAM-HCl lahuse valmistamine
Käesoleva protokolli teist osa saab kasutada tarbitava heroiinilahuse valmistamiseks, mille DAM-HCl kontsentratsioon on korratav. Edaspidi erineb see protokoll oluliselt Erowidi veebisaidil avaldatud meetodist. Kuigi dietüüleetris lahustatud DAM-baasi muundamine DAM-HCl-ks ja samaaegne ekstraheerimine alumisse vesifaasi vee ja HCl lisamise teel on võimalik, ei sobi kirjeldatud menetlus tarbitava heroiinilahuse valmistamiseks, sest kasutatud kemikaalide stöhhiomeetria ei ole sobiv. Erowidi veebisaidil esitatud meetodi puhul lisatakse tohutu kogus HCl, mis tuleb seejärel neutraliseerida stöhhiomeetrilise koguse Na2CO3 (pesusooda) lisamisega. Rakendatud massikontsentratsioonide suhteliselt lihtne arvutamine näitas, et Erowidi protokollis moodustub umbes 2,5 g NaCl (söögisoola). See NaCl on protokollis deklareeritud kõrvalsaadusena, kuid tegelikult on NaCl peamine toode HCl neutraliseerimise lõpus. Näiteks 1 g heroiini puhastamisel 26 % DAMiga Erowidi meetodi abil oleks DAMi lõppkontsentratsioon moodustunud 2,5 g NaCl hulgas ainult ligikaudu 10 %. Võrreldes algse 26 % DAM-iga ainega oleks see DAM-kontsentratsiooni vähenemine ja seega soovitud eesmärgi saavutamiseks üldse mitte otstarbekas. Ma kontrollisin seda eksperimentaalselt lihtsalt lõbu pärast ja tegelikult sain peaaegu täpselt arvutatud NaCl-koguse.
Selleks, et muuta kuivatatud ekstraktis sisalduv DAM-baas süstitavaks, on vaja veel üks muundamine DAM-HCl-ks. Segada 6 ml etanooli 520 µl lahjendatud HCl-ga (1:10 H2O-ga) ja segada hoolikalt. Dispergeerige kuivatatud DAM-baasi jäägid Petri tassi väikese osa selle lahustiseguga. Spaatliga võib kogu aine klaasilt maha kraapida. DAM-baas ei lahustu kohe, vaid moodustab helekollase kuni oranži värvi suspensiooni koos valge sademega (peaaegu puhas DAM-baas). Kogu see sade/suspensioon kantakse üle uude 15 ml PP-kruvikorgiga reaktsioonitorusse. Petri tassi loputatakse väikeste koguste etanooli/HCl seguga, et kogu lahustumatu DAM-baas üle kanda. Soojendage 15 ml PP-kruvikorgiga reaktsioonitoru veevannil (50 °C), kuni saadakse selge lahus (helekollasest oranžini). Asetage väike tilk sellest lahusest klaaspinnale (nt Petri tassi) ja laske sellel kuivada. Kui lahuse DAM-baas ei ole täielikult DAM-HCl-ks muutunud, jääb klaaspinnale valge läbipaistmatu jääk/settumus. Lahuse pH väärtus on suhteliselt kõrge (pH 5-6). Lisage lahusele veel üks pisike tilk (50 µl) 1:10 lahjendatud HCl'i ja korrake katset. Kui lisada stöhhiomeetriline kogus HCl, käitub tilk klaasplaadil teisiti. Jääk on täiesti selge ja peaaegu nähtamatu. Samuti on lahuse pH väärtus nüüd madalam (pH 2-4). Sõltuvalt kasutatava heroiini DAM-sisaldusest tuleb lisada 0-400 µl 1:10 lahjendatud HCl-d. Kui DAM-sisaldus on väga madal, tuleb HCl-kogust etanooli/HCl-lahuses vähendada. See protseduur on omamoodi tiitrimine ja tagab, et kogu DAM-baas muudetakse DAM-Hcl-ks. Samal ajal välditakse, et segule ei lisataks liigset HCl'i.
Lahustatud DAM-HCl etanoolis kantakse üle uude Petri tassi. 15 ml PP-reaktsioonitoru loputatakse kolm korda 1 ml etanooliga ja ühendatakse see Petri tassi ekstraktiga. Laske lahustil täielikult aurustuda. Aurustumist võib tõhustada mõõduka kuumutamisega ahjus (40 °C). Saadud jääk on tavaliselt täiesti selge ja värvitu, nagu klaas, mõnikord koos mõne valge kristalliga.
Kuna ekstraheeritud alkaloidide mass määrati gravimeetriliselt, saab kindlaksmääratud kontsentratsiooniga (nt 10 mg/ml) heroiinilahuse, kui lisada arvutuslik kogus H2O-d (tavaliselt 8-25 ml). Vee lisamisel saadakse enam-vähem hägune suspensioon. Nagu varemgi, loputatakse Petri tassi spaatliga ja väikeste fraktsioonide H2O-ga ning kombineeritakse need 50 ml PP kruvikorgiga reaktsioonitorusse. Asetage see keeduvannile (5-10 min). Pärast keetmist jääb veidi hägusust. Steriliseerige lahus süstlaga juhitava filtriga (polüeetersulfoon, PES, või polüvinülideenfluoriid PVDF, 0,22 µm) ja alikvoteerige see steriilsesse 1,5 ml PP-reaktsioonitorusse. Kontrollida lahuse pH väärtust, see peaks olema 6-7. Lahus on toatemperatuuril stabiilne vähemalt 15 päeva (5). Pikemaks säilitamiseks tuleb seda hoida -20 °C juures külmikus. Pärast sulatamist kuumutage proovi, et kõik ained oleksid täielikult uuesti lahustunud.
Sõltuvalt H2O kogusest, mida kasutati puhastatud DAM-HCl lahustamiseks viimases reaktsioonietapis, on saadud lahus suure DAM-HCl-kontsentratsiooniga. Kõik arvutused tuleb teha väga hoolikalt, et vältida juhuslikku üleannustamist. Heroiini esmakordsel kasutamisel on parem alustada väga väikese annusega, mis ei ületa 5 mg (6).
Heroiini #3 proovide analüüside tulemused
Kirjeldatud meetodil 7 erinevalt Euroopa pimedas võrgus tegutsevalt müüjalt saadud heroiini #3 proovide (n=45) (25-80 €/g) analüüsid andsid järgmised järeldused:
- proovid sisaldasid keskmiselt 55-60 % ekstraheeritavat ainet (minimaalselt 14 %, maksimaalselt 77 %).
- enamiku proovide DAM-sisaldus jäi vahemikku 40-50 % (minimaalselt 10 %, maksimaalselt 63 %).
- see järeldus on vastavuses Dread'i kohta avaldatud artikliga (7).
- eeldatakse, et kõik proovid sisaldasid võltsaineid, tõenäoliselt kofeiini ja paratsetamooli (2).
- fentanüüli ei tuvastatud üheski proovis (testimine viidi läbi juhuslikult uriini testribadega), see on samuti kooskõlas artiklis (2) avaldatud tulemustega
- ainult üks müüja märkis oma toote realistlikku DAM-sisaldust
- hinna ja DAM-sisalduse vahel ei olnud korrelatsiooni, järelikult ei olnud kallimal heroiinil kõrgem DAM-sisaldus
- parim seni testitud heroiin nr 3 sisaldas üle 60% DAMi ja maksis 25 €/g (müüja misterrx Alphabay turul).
- pärast minu esimest tellimust saadeti rohkem kui üks kord kõrgema DAM-sisaldusega heroiini, samas kui järgmistes tellimustes sain heroiini nr 3, mille DAM-sisaldus oli madalam.
- tarnitud toodete keskmine kaal oli vastuvõetav (+/- 10 % tellitud kogusest).
Arutelu
Ma ei ole üldse rahul ekstrakti DAM-sisalduse hindamisega. Kuigi ma eeldan, et see on üsna konservatiivne ja ka realistlik väärtus vähemalt kvaliteetse heroiini puhul, oleks väga kasulik uurida saadud DAM-HCl lahuse komponente HPLC ja GC/MS abil narkootikumide kontroll-laboris. Võib-olla on keegi huvitatud seda tegema ja lisab selle teabe siia.
Mis puutub vedelik-vedelik ekstraheerimisse, siis katsetasin alternatiivina dietüüleetrile MTBE-d, mis ka toimis. MTBE ei moodusta hapnikuga plahvatusohtlikke peroksiide, kuid on veidi mürgisem kui dietüüleeter. Teised võimalikud alternatiivid ekstraheerimiseks on bensiinieeter ja n-heksaan. Võib-olla on keegi neid lahusteid juba katsetanud ja oskab nende rakendatavuse kohta infot lisada. Mõnikord ei eraldu faasid vedelik-vedelik ekstraheerimisel väga hästi. Seda võib parandada NaCl lisamine.
Viimases tööetapis, kui DAM-HCl lahustatakse H2O-s, võib täheldada väikestes kogustes lahustumatut ainet. Tõenäoliselt ei ole tegemist DAM-alusega, sest suurema hulga happe lisamine ei lahusta seda ainet. Propüleenglükooli lisamine lahustab seda, seega on tegemist hüdrofoobse ainega. Kas kellelgi on aimu selle aine identiteedi kohta?
Lõpuks on tõesti oluline uurida, kas fentanüüli rikastatakse või kõrvaldatakse kirjeldatud meetodiga.
Autori kommentaar
Ma usun sõnavabadusse ja autonoomiasse ning arvan, et minu kodumaal ja paljudes teistes maailma riikides toimuv piirav uimastipoliitika ja uimastitarbijate häbimärgistamine rikub inimõigusi ja kahjustab kokkuvõttes ühiskonda. Diskrimineerimisel on pigem ajaloolised ja poliitilised põhjused (8) ning see ei põhine minu arvates paljudes aspektides meditsiinilistel, eetilistel ega humanistlikel kaalutlustel ja seetõttu on see puudulik ja vastuvõetamatu. Kuna meil on selles valdkonnas veel pikk tee käia, otsustasin kirjutada selle artikli ja loodan, et see aitab inimesi vastutustundliku uimastitarbimise ja kahjude vähendamise osas.
Rahu, armastust, empaatiat,
Ana
Viited
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
Heroiin (diatsetüülmorfiin) on sünteetiline opioid, mis on saadaval enamikul darknet-turgudel. Euroopas müüakse seda peaaegu eranditult heroiini nr 3 kujul, mis on pruun pulber, mis sisaldab diatsetüülmorfiini (DAM) vees lahustumatu alusena. Heroiinitarbijatel on väga raske teha objektiivset otsust ostetud heroiini kvaliteedi kohta, sest nende individuaalne opioiditaluvus, ostetud toodete erinev kvaliteet ja mitte vähemasti müüjate poolt antud ebaõige või puuduv teave toodete puhtuse kohta on väga raske. Samuti ei ole paljudes riikides veel uimastikontrolli teenused kättesaadavad. Selleks, et aidata kaasa heroiini ohutumale kasutamisele ning heita rohkem valgust müüjate poolt pimedas võrgus müüdava heroiini kvaliteedile, töötati välja suhteliselt lihtne ja usaldusväärne meetod heroiini nr 3 DAM-sisalduse hindamiseks.
Heroiini puhastamist kirjeldavad meetodid on juba avaldatud, näiteks Steve J. Quest on avaldanud neid Erowidi veebisaidil (1). See sageli tsiteeritud protokoll ei toimi soovitud eesmärgil, sest kemikaalide stöhhiomeetria ei sobi protseduuri teatud etapis (vt allpool). Seetõttu muudeti Erowidil avaldatud meetodit kriitilistes etappides. Valdav osa võltsainete ja lisandeid tuleks puhastamise käigus eemaldada, saades suhteliselt puhta steriilse toote, mille DAM-sisaldus on vähemalt arvestatav ja mida saab otse tarbimiseks kasutada. Kogu protseduur kestab umbes 5 tundi, sealhulgas proovi inkubatsiooni- ja kuivatusaeg. Põhimõtteliselt võib seda teha iga huvitatud mitteteadlane, kes on valmis investeerima aega kasutatavate kemikaalide ohutu käitlemise õppimisse.
Meetodit katsetati mitu korda erinevatelt Euroopa müüjatelt saadud heroiini nr 3 abil (kõik proovid mõõdeti vähemalt kahekordselt). Nende analüüside olulised järeldused on kokkuvõtlikult esitatud artikli lõpus.
Menetluse piirangud
Protokolliga rikastatakse alkaloidid, sealhulgas sihtaine DAM. Nagu Erowidi veebisaidil juba märgitud, ei pruugi DAMiga keemiliselt seotud alkaloidid, nt monoatsetüülmorfiin, morfiin, kodeiin või tebaiin, proovis olemasolul täielikult või mitte täielikult eemalduda.
Heroiini lõigatakse tavaliselt koos kofeiini ja paratsetamooliga (2). Nende halva lahustuvuse tõttu dietüüleetris kõrvaldatakse need võltsained tõenäoliselt selle protokolliga.
Ohutusjuhend fentanüüli kohta
Fentanüül on väga tugev sünteetiline opioid (50 kuni 100 korda tugevam kui morfiin), millel on suhteliselt lühike seerumi poolväärtusaeg ja mida kasutatakse kohalikul tasandil heroiini võltsainena või isegi müüakse heroiinina #4 (DAM-hüdrokloriid), eriti USAs (3,4). Suurema tugevuse tõttu suurendab fentanüüli olemasolu märkimisväärselt opioidide tahtmatu surmava üledoosi ohtu. Puuduvate katseandmete tõttu ei saa välistada, et kirjeldatud meetod rikastab fentanüüli, kui see on töödeldud heroiiniproovis olemas. Sellest tulenevalt on tungivalt soovitatav puhastatud toodet fentanüüli sisalduse suhtes testida uriini testribade abil.
Kemikaalide ohutu käitlemine
Järgnevalt kirjeldatud menetluses kasutatakse väga agressiivseid, söövitavaid ja lenduvaid kemikaale. Iga kemikaali kohta on olemas ohutuskaardid (SDS), mille on esitanud toote tootja või edasimüüja. Neid saab alla laadida internetist. On tungivalt soovitatav need SDS-id hoolikalt läbi lugeda ja järgida neis sisalduvaid ohutusjuhiseid.
Dietüüleeter kipub hapnikuga moodustama plahvatusohtlikke peroksiide, kuid enamik dietüüleetritoodetest stabiliseeritakse väikeste koguste antioksüdantide lisamisega. Kuni dietüüleetriga ei destilleerita ning seda käideldakse ja ladustatakse väikestes kogustes, on sellega töötamine suhteliselt ohutu. Kuid seda ei tohiks säilitada kauem kui vaja, sest aja jooksul suureneb peroksiidi moodustumise oht.
Materjalid
0,5 g heroiini nr 3
soolhape (HCl, 37%)
destilleeritud vesi (H2O)
ammoniaagilahus 25 %
dietüüleeter
etanool (96 % või 99,8 %)
klaasist Petri tassi või aurustusanumad (mahutavus vähemalt 30 ml)
polüpropüleenist (PP) katseklaasid 1,5 ml (lihtne kork), 15 ml (keeratav kork), 50 ml (keeratav kork)
klaas- ja mikrootsikupipetid (100 µl - 20 ml)
spaatel
laborikaal (d= 0,001 g, max. 100 g)
universaalne indikaatorpaber pH 1-14
mikrotsentrifuug
isikukaitsevahendid vastavalt SDS-le (kindad, kaitseprillid, laborikittel)
Heroiini ekstraheerimine ja DAM-sisalduse määramine
0,5 g heroiini nr 3 pannakse 15 ml PP-kruvikorgiga katseklaasi ja lisatakse 200 µl HCl. Proov tuleb täielikult happega läbi immutada. Selles etapis muudetakse heroiini #3 vees lahustumatu DAM-alus vees lahustuvaks DAM-hüdrokloriidiks (DAM-HCl). Seejärel lisatakse 5 ml H2O ja segatakse hoolikalt. Proovi soojendatakse vesivannil (40-60 °C) ja jätkatakse segamist, kuni kõik lahustuvad ained on lahustunud. Sõltuvalt heroiiniproovi puhtusest saadakse selle sammu tulemusena tavaliselt enam-vähem selge kollane kuni helepruun lahus, mis sisaldab mustjaspruuni lahustumatut, kleepuvat sadet. Lahuse pH väärtus on väga madal, umbes pH 1-2.
Järgmises etapis eraldatakse happelisest lahusest kõik lahustumatud ained. See õnnestub kõige paremini tsentrifuugimise teel (5 ml alikvootida nelja 1,5 ml PP-reaktsioonitorusse ja tsentrifuugida mikrotsentrifuugis). Samuti peaks toimima filtreerimine või gravitatsiooniline settimine (ei ole käesoleva protokolli puhul katsetatud). Üleliigne aine kantakse üle uude 15 ml PP-kruvikorgiga katseklaasi. Saadud lahus on kollasest pruunini ja peaks optimaalse tulemuse saamiseks olema täiesti selge.
Järgmises etapis muudetakse vees lahustuv DAM-HCl uuesti vees mittelahustuvaks DAM-aluseks, lisades ligikaudu 300 µl ammoniaagilahust. Ammoniaagilahust lisatakse tilkhaaval, samal ajal reaktsioonitoru õrnalt loksutades, kuni sademete tekkimist ei toimu. Lahus peaks nüüd olema hägune/ hägune, moodustunud sade on valge kuni hall ja kleepuv. Kui kasutatakse kvaliteetset heroiini, moodustab sade suure kleepuva tüki, madala kvaliteediga heroiin annab pigem hägusa suspensiooni. pH väärtus peaks olema 9 või kõrgem.
Järgnevalt kasutatakse vedelik-vedelik ekstraheerimist dietüüleetriga, et eraldada DAM-baasi vesifaasist. Maksimaalse DAM-baasi saamiseks on korduv ekstraheerimine väikeste dietüüleetrikogustega tõhusam kui ainult üks ekstraheerimine suure dietüüleetrikogusega (võrdle Erowidil oleva protokolliga). Lisage lahusele 5 ml dietüüleetrit ja segage ettevaatlikult, pöörates toru mitu korda ümber. Laske tuubil seista, kuni faasid on täielikult eraldatud. Dietüüleeter ei segune vesifaasiga, vaid moodustab peal eraldi kihi. Eraldage ülemine dietüüleetrifaas ja asetage see uude 50 ml PP-kruvikorgiga reaktsioonitorusse. Dietüüleeter on väga lenduv ja sond ei tohiks selles tööetapis pikemat aega seista, sest DAM-baas kipub eetrifaasist sadestuma, eriti kui töödeldakse kvaliteetset heroiini nr 3. Kui sadestumine toimub, on DAM-baasi uuesti lahustada raske dietüüleetri madala keemistemperatuuri tõttu. Ümberlahustumine on võimalik saavutada, kui lisada rohkem dietüüleetrit ja soojendada väga ettevaatlikult ja ettevaatlikult kuni maksimaalse temperatuurini. 30 °C (dietüüleetri keemistemperatuur on umbes 35 °C). Ekstraheerimist korratakse veel kaks korda 5 ml dietüüleetriga ja ekstraktid ühendatakse 50 ml PP-kruvkorgiga reaktsioonitorusse. Saadud ekstrakt on tavaliselt helekollasest oranžini ja peaks olema selge, ilma sademeteta.
Dietüüleetriga saadud ekstrakti pestakse kaks korda H2O-ga. Eetriekstraktile lisatakse 10 ml H2O ja toru pööratakse mitu korda ettevaatlikult ümber. Laske segul umbes minut aega seista, kuni faasid on täielikult eraldatud. Eemaldatakse alumine, vesifaas pipetiga ja visatakse ära. Korrake seda pesemisetappi veel üks kord.
Võtke puhas Petri tassi või aurustumisanum ja määrake selle tühi mass kaalumise teel. Dokumenteerige väärtus. Kandke dietüüleetriga ekstrakt Petri tassi ja loputage 50 ml PP reaktsioonitoru väikese koguse dietüüleetriga, et kogu toode oleks Petri tassi üle kantud. Laske dietüüleetril aurustuda toatemperatuuril hästi ventileeritud kohas (nt avatud aknalaual). Aurustumine toimub mõne minuti jooksul dietüüleetri kõrge aururõhu tõttu. Tavaliselt moodustub dietüüleetri aurustamise lõpus valge sade. See sade on enamasti DAM-alus. Samuti jäävad mõned veepiisad alles, kuna neid on eelnevalt pestud H2O-ga. Kui alles on jäänud ainult veetilgad ja ekstrakt ei haise enam dietüüleetrilt, võib Petri tassi asetada ahju (40 °C), et kiirendada jääkvee aurustumist. Ekstrakt muutub soojendamise käigus klaasjaks ja läbipaistvamaks, kusjuures kristallid muutuvad valgetest heleroosast kuni heleroosa või oranžini, eriti nende piirkondade ümber, kus veetilgad paiknesid. Ekstrakti kuivatatakse, kuni mass saavutab püsiva väärtuse. Dokumenteerige heroiiniekstrakti sisaldava Petri tassi mass.
Kuigi saadud ekstrakt on peamiselt DAM-baas, sisaldab see ka muid mooni taime ja heroiini tootmisprotsessi alkaloide, nagu monoatsetüülmorfiin, morfiin, kodeiin, tebaiin ja jälgi veest (kuna kuivatamiseks ei kasutata kuivatusahju). DAM-baasi sisaldus selles segus on käesolevas protokollis hinnanguliselt 80% (ei ole eksperimentaalselt kinnitatud).
DAM-i sisaldus ekstraktis arvutatakse järgmiselt:
mass Petri tassi ekstrakti pärast kuivatamist (g) - mass tühja Petri tassi (g) = mass heroin #3 ekstrakti (g).
heroiini #3 proovi hinnanguline DAM-sisaldus (g) = heroiini #3 ekstrakti mass (g) * 0,8
mass heroiini #3 ekstrakti (g) / puhastamiseks kasutatud heroiini #3 mass (g) * 100 = heroiini #3 proovi ekstraheeritavad ained (%).
heroiini #3 hinnanguline DAM-sisaldus (%) = heroiini #3 proovi ekstraheeritavad ained (%) * 0,8
DAM-HCl lahuse valmistamine
Käesoleva protokolli teist osa saab kasutada tarbitava heroiinilahuse valmistamiseks, mille DAM-HCl kontsentratsioon on korratav. Edaspidi erineb see protokoll oluliselt Erowidi veebisaidil avaldatud meetodist. Kuigi dietüüleetris lahustatud DAM-baasi muundamine DAM-HCl-ks ja samaaegne ekstraheerimine alumisse vesifaasi vee ja HCl lisamise teel on võimalik, ei sobi kirjeldatud menetlus tarbitava heroiinilahuse valmistamiseks, sest kasutatud kemikaalide stöhhiomeetria ei ole sobiv. Erowidi veebisaidil esitatud meetodi puhul lisatakse tohutu kogus HCl, mis tuleb seejärel neutraliseerida stöhhiomeetrilise koguse Na2CO3 (pesusooda) lisamisega. Rakendatud massikontsentratsioonide suhteliselt lihtne arvutamine näitas, et Erowidi protokollis moodustub umbes 2,5 g NaCl (söögisoola). See NaCl on protokollis deklareeritud kõrvalsaadusena, kuid tegelikult on NaCl peamine toode HCl neutraliseerimise lõpus. Näiteks 1 g heroiini puhastamisel 26 % DAMiga Erowidi meetodi abil oleks DAMi lõppkontsentratsioon moodustunud 2,5 g NaCl hulgas ainult ligikaudu 10 %. Võrreldes algse 26 % DAM-iga ainega oleks see DAM-kontsentratsiooni vähenemine ja seega soovitud eesmärgi saavutamiseks üldse mitte otstarbekas. Ma kontrollisin seda eksperimentaalselt lihtsalt lõbu pärast ja tegelikult sain peaaegu täpselt arvutatud NaCl-koguse.
Selleks, et muuta kuivatatud ekstraktis sisalduv DAM-baas süstitavaks, on vaja veel üks muundamine DAM-HCl-ks. Segada 6 ml etanooli 520 µl lahjendatud HCl-ga (1:10 H2O-ga) ja segada hoolikalt. Dispergeerige kuivatatud DAM-baasi jäägid Petri tassi väikese osa selle lahustiseguga. Spaatliga võib kogu aine klaasilt maha kraapida. DAM-baas ei lahustu kohe, vaid moodustab helekollase kuni oranži värvi suspensiooni koos valge sademega (peaaegu puhas DAM-baas). Kogu see sade/suspensioon kantakse üle uude 15 ml PP-kruvikorgiga reaktsioonitorusse. Petri tassi loputatakse väikeste koguste etanooli/HCl seguga, et kogu lahustumatu DAM-baas üle kanda. Soojendage 15 ml PP-kruvikorgiga reaktsioonitoru veevannil (50 °C), kuni saadakse selge lahus (helekollasest oranžini). Asetage väike tilk sellest lahusest klaaspinnale (nt Petri tassi) ja laske sellel kuivada. Kui lahuse DAM-baas ei ole täielikult DAM-HCl-ks muutunud, jääb klaaspinnale valge läbipaistmatu jääk/settumus. Lahuse pH väärtus on suhteliselt kõrge (pH 5-6). Lisage lahusele veel üks pisike tilk (50 µl) 1:10 lahjendatud HCl'i ja korrake katset. Kui lisada stöhhiomeetriline kogus HCl, käitub tilk klaasplaadil teisiti. Jääk on täiesti selge ja peaaegu nähtamatu. Samuti on lahuse pH väärtus nüüd madalam (pH 2-4). Sõltuvalt kasutatava heroiini DAM-sisaldusest tuleb lisada 0-400 µl 1:10 lahjendatud HCl-d. Kui DAM-sisaldus on väga madal, tuleb HCl-kogust etanooli/HCl-lahuses vähendada. See protseduur on omamoodi tiitrimine ja tagab, et kogu DAM-baas muudetakse DAM-Hcl-ks. Samal ajal välditakse, et segule ei lisataks liigset HCl'i.
Lahustatud DAM-HCl etanoolis kantakse üle uude Petri tassi. 15 ml PP-reaktsioonitoru loputatakse kolm korda 1 ml etanooliga ja ühendatakse see Petri tassi ekstraktiga. Laske lahustil täielikult aurustuda. Aurustumist võib tõhustada mõõduka kuumutamisega ahjus (40 °C). Saadud jääk on tavaliselt täiesti selge ja värvitu, nagu klaas, mõnikord koos mõne valge kristalliga.
Kuna ekstraheeritud alkaloidide mass määrati gravimeetriliselt, saab kindlaksmääratud kontsentratsiooniga (nt 10 mg/ml) heroiinilahuse, kui lisada arvutuslik kogus H2O-d (tavaliselt 8-25 ml). Vee lisamisel saadakse enam-vähem hägune suspensioon. Nagu varemgi, loputatakse Petri tassi spaatliga ja väikeste fraktsioonide H2O-ga ning kombineeritakse need 50 ml PP kruvikorgiga reaktsioonitorusse. Asetage see keeduvannile (5-10 min). Pärast keetmist jääb veidi hägusust. Steriliseerige lahus süstlaga juhitava filtriga (polüeetersulfoon, PES, või polüvinülideenfluoriid PVDF, 0,22 µm) ja alikvoteerige see steriilsesse 1,5 ml PP-reaktsioonitorusse. Kontrollida lahuse pH väärtust, see peaks olema 6-7. Lahus on toatemperatuuril stabiilne vähemalt 15 päeva (5). Pikemaks säilitamiseks tuleb seda hoida -20 °C juures külmikus. Pärast sulatamist kuumutage proovi, et kõik ained oleksid täielikult uuesti lahustunud.
Sõltuvalt H2O kogusest, mida kasutati puhastatud DAM-HCl lahustamiseks viimases reaktsioonietapis, on saadud lahus suure DAM-HCl-kontsentratsiooniga. Kõik arvutused tuleb teha väga hoolikalt, et vältida juhuslikku üleannustamist. Heroiini esmakordsel kasutamisel on parem alustada väga väikese annusega, mis ei ületa 5 mg (6).
Heroiini #3 proovide analüüside tulemused
Kirjeldatud meetodil 7 erinevalt Euroopa pimedas võrgus tegutsevalt müüjalt saadud heroiini #3 proovide (n=45) (25-80 €/g) analüüsid andsid järgmised järeldused:
- proovid sisaldasid keskmiselt 55-60 % ekstraheeritavat ainet (minimaalselt 14 %, maksimaalselt 77 %).
- enamiku proovide DAM-sisaldus jäi vahemikku 40-50 % (minimaalselt 10 %, maksimaalselt 63 %).
- see järeldus on vastavuses Dread'i kohta avaldatud artikliga (7).
- eeldatakse, et kõik proovid sisaldasid võltsaineid, tõenäoliselt kofeiini ja paratsetamooli (2).
- fentanüüli ei tuvastatud üheski proovis (testimine viidi läbi juhuslikult uriini testribadega), see on samuti kooskõlas artiklis (2) avaldatud tulemustega
- ainult üks müüja märkis oma toote realistlikku DAM-sisaldust
- hinna ja DAM-sisalduse vahel ei olnud korrelatsiooni, järelikult ei olnud kallimal heroiinil kõrgem DAM-sisaldus
- parim seni testitud heroiin nr 3 sisaldas üle 60% DAMi ja maksis 25 €/g (müüja misterrx Alphabay turul).
- pärast minu esimest tellimust saadeti rohkem kui üks kord kõrgema DAM-sisaldusega heroiini, samas kui järgmistes tellimustes sain heroiini nr 3, mille DAM-sisaldus oli madalam.
- tarnitud toodete keskmine kaal oli vastuvõetav (+/- 10 % tellitud kogusest).
Arutelu
Ma ei ole üldse rahul ekstrakti DAM-sisalduse hindamisega. Kuigi ma eeldan, et see on üsna konservatiivne ja ka realistlik väärtus vähemalt kvaliteetse heroiini puhul, oleks väga kasulik uurida saadud DAM-HCl lahuse komponente HPLC ja GC/MS abil narkootikumide kontroll-laboris. Võib-olla on keegi huvitatud seda tegema ja lisab selle teabe siia.
Mis puutub vedelik-vedelik ekstraheerimisse, siis katsetasin alternatiivina dietüüleetrile MTBE-d, mis ka toimis. MTBE ei moodusta hapnikuga plahvatusohtlikke peroksiide, kuid on veidi mürgisem kui dietüüleeter. Teised võimalikud alternatiivid ekstraheerimiseks on bensiinieeter ja n-heksaan. Võib-olla on keegi neid lahusteid juba katsetanud ja oskab nende rakendatavuse kohta infot lisada. Mõnikord ei eraldu faasid vedelik-vedelik ekstraheerimisel väga hästi. Seda võib parandada NaCl lisamine.
Viimases tööetapis, kui DAM-HCl lahustatakse H2O-s, võib täheldada väikestes kogustes lahustumatut ainet. Tõenäoliselt ei ole tegemist DAM-alusega, sest suurema hulga happe lisamine ei lahusta seda ainet. Propüleenglükooli lisamine lahustab seda, seega on tegemist hüdrofoobse ainega. Kas kellelgi on aimu selle aine identiteedi kohta?
Lõpuks on tõesti oluline uurida, kas fentanüüli rikastatakse või kõrvaldatakse kirjeldatud meetodiga.
Autori kommentaar
Ma usun sõnavabadusse ja autonoomiasse ning arvan, et minu kodumaal ja paljudes teistes maailma riikides toimuv piirav uimastipoliitika ja uimastitarbijate häbimärgistamine rikub inimõigusi ja kahjustab kokkuvõttes ühiskonda. Diskrimineerimisel on pigem ajaloolised ja poliitilised põhjused (8) ning see ei põhine minu arvates paljudes aspektides meditsiinilistel, eetilistel ega humanistlikel kaalutlustel ja seetõttu on see puudulik ja vastuvõetamatu. Kuna meil on selles valdkonnas veel pikk tee käia, otsustasin kirjutada selle artikli ja loodan, et see aitab inimesi vastutustundliku uimastitarbimise ja kahjude vähendamise osas.
Rahu, armastust, empaatiat,
Ana
Viited
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
