Küsimused uue tee kohta fenüülatsetooni saamiseks, ramberg Backlundi reaktsioonist.

[Jack]

Erowidi(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html) lugedes paistis silma üks tee, mis oli bensaldehüüdi ja trifenüülfosfooniumsoola alfa-kloroetüülmetüüleetri vaheline Wittigi reaktsioon, selle reaktsiooni produkt on enoolmetüüleeter, mida saab reageerida soolhappega, et moodustada ketoon. Selle reaktsiooni tingimused, mis muudavad selle ebapraktiliseks, on see, et kaalium-tert-butoksiid ja trifenüülfosfiin on eksootilised reagendid, kuid on teada, et alfa-kloorsulfoonid saab reageerida alusega, näiteks leelismetallide hüdroksiididega, moodustades episulfooni, mis ekstraheeritakse alkeeniks(https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Alfa haloeetreid saab kergesti valmistada sümmeetrilistest atsetaalidest, käesoleval juhul dimetoksüetaanist, mis on atseetaldehüüdi atsetaal(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102), ja seejärel võib eeldatavalt mittenukleofiilsete aluste, nagu Hünigi alus, juuresolekul reageerida bensüülmerkaptaaniga, et moodustada tiooleetrit. On teada, et tioeetreid saab kergesti oksüdeerida sulfoonideks, kasutades pleegitusvahendit, ja seejärel saab sulfooni kloorida mõne kloorimisvahendiga(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Siiski ei ole ma suutnud leida viidet Ramberg Backlundi reaktsioonile, mis tekitab enoleetreid, välja arvatud juhul, kui nimetatud enoleeter on tsükliline(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). Samuti on teada, et kui sulfooni kõrval on epoksiid, tekib alüülalkohol(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Kui keegi saaks aidata mul leida selle reaktsiooniga seotud teavet, oleks tema abi väga teretulnud.

Pildid: (E)-(2-metoksüprop-1-en-1-üül)benseen, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
alfa-kloroetüülmetüüleeter, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png.
Sulfoon, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Pikk tee ja eksp. Metallalkoksiid ei ole Hiinas probleemiks (lahendused). Kui u on bensaldehüüdi, kloroeetri ja Me-oksiidi parim viis on Darzeni reaktsioon.