See artikkel annab teile odava, kergete tingimustega, suure tootlikkusega P2P-sünteesi protsessi ja tingimusi on lihtne skaleerida. lihtsalt ma ei tea, kas tooraine aniliin on teistes riikides reguleeritud, kuid minu riigis on see üsna odav, ainult umbes 1 USA dollar kilogrammi kohta.
Protsessi kavandamine nõuab mõningaid täiustatud instrumente, mis ei pruugi olla sõbralik pere töökodadele, ja on soovitatav, et igaüks parandaks seda ise.
Protsessi sissejuhatus：
Selles protsessis kasutatakse aniliini ja naatriumnitriti soolhappe juuresolekul diasooniumbenseeni valmistamiseks diasotatsioonireaktsiooni kaudu ja kasutatakse diasobenseeni soolamiseks tetrafluoroboorhapet (HBF4), et saada tahke diasobenseeni tetrafluoroboraat. Veevaba naatriumatsetaadi (AcONa) juuresolekul katalüüsitakse diasobenseeni tetrafluoroboraati vaskoksiidiga (Cu2O) ja see reageerib lahustita isopropenüülatsetaadiga (IPA), et valmistada 1-fenüül-2-atsetooni.
Kuna minu inglise keel ei ole väga hea, on see artikkel tõlgitud Google'i abil, palun andestage mulle, kui grammatika ei ole sujuv.
Praktilised sammud:
Fenüüldiasooniumtetrafluoroboraadi valmistamine:
-Kui teie aniliin on kollane, lisage aniliinile väike kogus tsingipulbrit ja kasutage seda pärast destilleerimist.
-2000ml seade.
-Lisatakse 450,6ml37% soolhapet ja 652,18ml ülipuhast vett, segatakse.
-Lisatakse 165,54g aniliini,hoitakse segamist.
-Jahutatakse alla 5°C.
-Lisatakse 125,69g veevabast naatriumnitritist ja 166,01ml ülipuhast veest valmistatud lahus tilguti, segades ja hoides temperatuuri alla 5°C.
Pärast lisamist hoiti temperatuur 3°C kuni 5°C ja reaktsiooni segati 40 minutit.
-Lahustati 142,77g veevaba boorhapet (H3BO3) 462,45927ml 40%-lises fluorvesinikhappes (HF-H2Oaq40%), et saada tetrafluoroboorhapet, hoiti segades temperatuuril 3°C kuni 5°C ja lisati seadmesse.*1
-Sulgege segamine ja hoidke temperatuuril 2 tundi.
-Siirake reaktsioonisegu filtreerida.
-Kasutage neid lahusteid kordamööda, et loputada tahkeid aineid trummelisse: 80 ml eespool kirjeldatud meetodil toodetud tetrafluoroboorhapet, mis on lahjendatud 356 ml mahuni, 356 ml 50% etanooli, 356 ml 95% etanooli, kaks osa 356 ml veevaba eetrit.
-Kuivatage tahke aine külmkuivatis või kasutage vaakumahju 36 °C juures.
-Saage valge pulbriline diasooniumtetrafluoroboraadi fenüülsool, saagis on umbes 90%.
1-fenüül-2-propanooni (P2P) valmistamine:
-2000ml seade.
-Lisatakse veevaba naatriumatsetaat (AcONa) 528,81g, vaskoksiid (Cu2O) 33,90g, isopropenüülatsetaat (IPA) 1423,73ml, segatakse.
-Segamist jätkates lisatakse 447,46g eelmises etapis valmistatud tahke diasooniumtetrafluoroboraat, mis on valmistatud toatemperatuuril, ja kontrollitakse, et temperatuur ei ületaks 40 °C.
-Pärast lisamist hoidke temperatuuri 37°C kuni 38°C ja segage 6 tundi.
-Filtreerige reaktsioonisegu.
-Helvestage tahke aine nõelas 250 ml diklorometaaniga (CH2Cl2) ja ühendage see filtraadiga.
-Aurustage diklorometaan pöörleva aurusti abil.
-Jääv vedelik destilleeritakse vähendatud rõhu all ja fraktsioon alates 0,27kPa/70°C kuni 72°C kogutakse Pirani vaakummeetriga jälgides.
-Saadakse 1-fenüül-2-propanoon (P2P), saagis on umbes 91%.
Ettevaatusabinõud:
-*1: Veevaba boorhappe lahustamine 40%-lises fluorvesinikhappes, et saada tetrafluoroboorhapet, on väga eksotermiline, mis võib põhjustada lahuse kerkimist. Soovitatav on 40% vesinikfluoriidhapet eelnevalt külmutada ja segamisel pöörata tähelepanu temperatuurile. Lisaks ei tohi seda toimingut teostada ühegi klaasist mahutiga, vastasel juhul teie mahuti korrodeerub ja lahustub ning vabastab väga mürgiseid gaase, võite kasutada tetrafluoroboorhappe valmistamiseks mis tahes plastmahutit.
-Etapi reaktsioonis valmistatud diasooniumtetrafluoroboraadi fenüülsool laguneb päeva või kahe jooksul, kui see paigutatakse õhku. Kui seda on vaja pikema aja jooksul säilitada, sulgege see konteinerisse, asendage lämmastiku- või argooniga atmosfääri ja asetage see külmikusse. Säilitage temperatuuril alla -20 °C.
- Mõlemas reaktsioonis on viskoossus liiga kõrge, et magnetiline segisti ei saaks töötada, palun kasutage segamiseks ülevalpool olevat segisti.
Andmed ühendite kohta:
1-fenüül-2-propanoon 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
Protsessi kavandamine nõuab mõningaid täiustatud instrumente, mis ei pruugi olla sõbralik pere töökodadele, ja on soovitatav, et igaüks parandaks seda ise.
Protsessi sissejuhatus：
Selles protsessis kasutatakse aniliini ja naatriumnitriti soolhappe juuresolekul diasooniumbenseeni valmistamiseks diasotatsioonireaktsiooni kaudu ja kasutatakse diasobenseeni soolamiseks tetrafluoroboorhapet (HBF4), et saada tahke diasobenseeni tetrafluoroboraat. Veevaba naatriumatsetaadi (AcONa) juuresolekul katalüüsitakse diasobenseeni tetrafluoroboraati vaskoksiidiga (Cu2O) ja see reageerib lahustita isopropenüülatsetaadiga (IPA), et valmistada 1-fenüül-2-atsetooni.
Kuna minu inglise keel ei ole väga hea, on see artikkel tõlgitud Google'i abil, palun andestage mulle, kui grammatika ei ole sujuv.
Praktilised sammud:
Fenüüldiasooniumtetrafluoroboraadi valmistamine:
-Kui teie aniliin on kollane, lisage aniliinile väike kogus tsingipulbrit ja kasutage seda pärast destilleerimist.
-2000ml seade.
-Lisatakse 450,6ml37% soolhapet ja 652,18ml ülipuhast vett, segatakse.
-Lisatakse 165,54g aniliini,hoitakse segamist.
-Jahutatakse alla 5°C.
-Lisatakse 125,69g veevabast naatriumnitritist ja 166,01ml ülipuhast veest valmistatud lahus tilguti, segades ja hoides temperatuuri alla 5°C.
Pärast lisamist hoiti temperatuur 3°C kuni 5°C ja reaktsiooni segati 40 minutit.
-Lahustati 142,77g veevaba boorhapet (H3BO3) 462,45927ml 40%-lises fluorvesinikhappes (HF-H2Oaq40%), et saada tetrafluoroboorhapet, hoiti segades temperatuuril 3°C kuni 5°C ja lisati seadmesse.*1
-Sulgege segamine ja hoidke temperatuuril 2 tundi.
-Siirake reaktsioonisegu filtreerida.
-Kasutage neid lahusteid kordamööda, et loputada tahkeid aineid trummelisse: 80 ml eespool kirjeldatud meetodil toodetud tetrafluoroboorhapet, mis on lahjendatud 356 ml mahuni, 356 ml 50% etanooli, 356 ml 95% etanooli, kaks osa 356 ml veevaba eetrit.
-Kuivatage tahke aine külmkuivatis või kasutage vaakumahju 36 °C juures.
-Saage valge pulbriline diasooniumtetrafluoroboraadi fenüülsool, saagis on umbes 90%.
1-fenüül-2-propanooni (P2P) valmistamine:
-2000ml seade.
-Lisatakse veevaba naatriumatsetaat (AcONa) 528,81g, vaskoksiid (Cu2O) 33,90g, isopropenüülatsetaat (IPA) 1423,73ml, segatakse.
-Segamist jätkates lisatakse 447,46g eelmises etapis valmistatud tahke diasooniumtetrafluoroboraat, mis on valmistatud toatemperatuuril, ja kontrollitakse, et temperatuur ei ületaks 40 °C.
-Pärast lisamist hoidke temperatuuri 37°C kuni 38°C ja segage 6 tundi.
-Filtreerige reaktsioonisegu.
-Helvestage tahke aine nõelas 250 ml diklorometaaniga (CH2Cl2) ja ühendage see filtraadiga.
-Aurustage diklorometaan pöörleva aurusti abil.
-Jääv vedelik destilleeritakse vähendatud rõhu all ja fraktsioon alates 0,27kPa/70°C kuni 72°C kogutakse Pirani vaakummeetriga jälgides.
-Saadakse 1-fenüül-2-propanoon (P2P), saagis on umbes 91%.
Ettevaatusabinõud:
-*1: Veevaba boorhappe lahustamine 40%-lises fluorvesinikhappes, et saada tetrafluoroboorhapet, on väga eksotermiline, mis võib põhjustada lahuse kerkimist. Soovitatav on 40% vesinikfluoriidhapet eelnevalt külmutada ja segamisel pöörata tähelepanu temperatuurile. Lisaks ei tohi seda toimingut teostada ühegi klaasist mahutiga, vastasel juhul teie mahuti korrodeerub ja lahustub ning vabastab väga mürgiseid gaase, võite kasutada tetrafluoroboorhappe valmistamiseks mis tahes plastmahutit.
-Etapi reaktsioonis valmistatud diasooniumtetrafluoroboraadi fenüülsool laguneb päeva või kahe jooksul, kui see paigutatakse õhku. Kui seda on vaja pikema aja jooksul säilitada, sulgege see konteinerisse, asendage lämmastiku- või argooniga atmosfääri ja asetage see külmikusse. Säilitage temperatuuril alla -20 °C.
- Mõlemas reaktsioonis on viskoossus liiga kõrge, et magnetiline segisti ei saaks töötada, palun kasutage segamiseks ülevalpool olevat segisti.
Andmed ühendite kohta:
1-fenüül-2-propanoon 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
