2-(3-metoksü-5-hüdroksüfenüül)-2-metüülheptaan:
1. 1,4 g (34 mmol, 60% dispersioon õlis) NaH suspensioonile 14 ml kuivas DMFis lisati tilkhaaval 4,2 ml (46 mmol) 1-propanetiooli.
2. Reaktsiooni segati 30 minutit ümbritseval temperatuuril.
3. Sellele segule lisati 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-dimetoksüfenüül)-2-metüülheptaani 7 ml kuivas DMFis.
4. Saadud segu kuumutati tagasivoolul 5 tundi.
5. Jahutati ümbritseva õhu temperatuurini ja valati 40 ml 1M HCl-i.
6. Lahus ekstraheeriti kolme eetrikogusega ja eeterlikud ekstraktid pesti järjestikuste annustega vesilahust NaHCO3, soolveega, kuivatati (MgSO4) ja kontsentreeriti vaakumis.
7. Toorprodukt puhastati, et saada 0,96 g (77%) 2-(3-metoksü-5-hüdroksüfenüül)-2-metüülheptaani värvitu õlina.
2-(3-metoksüfenüül)-2-metüülheptaan:
1. 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hüdroksüfenüül-5-metoksüfenüül)-2-metüülheptaani ja 1,08 ml (8,42 mmol) dietüülfosfiidi lahusele 4 ml CCl 4-s 0 *C juures lisati tilguti 1 ml (7,17 mmol) trietüülamiini.
2. Lahust segati 0 *C juures 1 h.
3. Lasti soojeneda ümbritseva õhu temperatuurini ja segati 7 h ümbritseva õhu temperatuuril.
4. Segu lahjendati CH2Cl2-ga ja pesti järjestikku H2O, 1M vesilahuse NaOH, H2O, 1M HCl ja H2O lahustega.
5. Orgaaniline kiht kuivatati (MgSO4), kontsentreeriti vaakumis ja puhastati, et saada 2,01 g (93%) 2-(3-hüdroksüfenüül-5-metoksüfenüül)-2-metüülheptaan-dietüülfosfaati punase õlina, mida kasutati järgmises etapis ilma edasise puhastamiseta.
2-(4-Bromo-3-metoksüfenüül)-2-metüülheptaan:
1. 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hüdroksüfenüül-5-metoksüfenüül)-2-metüülheptaan-dietüülfosfaadi lahusele 0,5 ml jäääädikhappes lisati aeglaselt 0,065 ml (1,27 mmol) broomi 0,5 ml äädikhappes ümbritseval temperatuuril.
2. Lahust segati 2 tundi ümbritseva õhu temperatuuril, lahjendati 5 ml veega ja 3 ml vesialuselise NaHCO3-ga.
3. Reaktsioonisegu ekstraheeriti kahe osa eetriga ja eeterlikud ekstraktid pestiid soolveega, kuivatati (MgSO4) ja kontsentreeriti vaakumis.
4. Saadud oranž õli puhastati, et saada 0,201 g (79%) 2-(4-brom-3-metoksüfenüül)-2-metüülheptaani (9) värvitu õli.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-brom-3-metoksüfenüül)-2-metüülheptaani lahusele 3 ml kuivas THFis temperatuuril -78*C lisati 0,16 ml (0,403 mmol, 2,5M lahus tsükloheksaanis) n-butüülliitiumi.
2. Segu segati 30 minutit.
3. Lisati tilkhaaval 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoksütsükloheksen-1-ooni lahust 2 ml kuivas THF-is.
4. Lahust kuumutati 4 h tagasilöögi juures.
5. Pärast jahutamist ümbritseva õhu temperatuurini lahjendati reaktsioon 15 ml 10%-lise vesise HCl-ga.
6. Segati 30 minutit ja ekstraheeriti kahe eetrikogusega.
7. Ühendatud eeterlikke kihte pesti küllastunud vesilahusega NaHCO3, soolveega, kuivatati (MgSO4).
8. Kontsentreeriti vaakumis, et saada 0,075 g (71%) 3-[2-metoksü-4-(1,1-dimetüülheksüül)fenüül]tsükloheks-2-en-1-ooni kollase õlina.
3-[2-metoksü-4-(1,1-dimetüülheksüül)fenüül]tsükloheksaanoon:
1. 20 ml vedelale ammoniaagile temperatuuril -78 *C lisati 0,004 g (0,579 g aatomi) liitiumlõhna.
2. Lahust segati 10 minutit.
3. Lisati aeglaselt 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-metoksü-4-(1,1-dimetüülheksüül)fenüül]tsükloheks-2-en-1-ooni lahust 25 ml kuivas THFis ja segu segati -78 *C juures 30 minutit.
4. Reaktsioon summutati NH4Cl lisamisega ja ammoniaak aurustati ümbritseval temperatuuril.
5. Segu lahjendati 10 ml H2O-ga ja ekstraheeriti kahe eetrikogusega.
6. Eeterekstrakte pesti soolveega, kuivatati (MgSO4) ja kontsentreeriti vaakumis.
7. Kollane õli puhastati, et saada 0,056 g (78%) 3-[2-metoksü-4-(1,1-dimetüülheksüül)fenüül]tsükloheksaanooni värvitu õlina.
CP-47,497.
3-[2-metoksü-4-(1,1-dimetüülheksüül)fenüül]tsükloheksaanooni redutseerimine NaBH4 ja Pd/C-vesinikuga.
1. 1,4 g (34 mmol, 60% dispersioon õlis) NaH suspensioonile 14 ml kuivas DMFis lisati tilkhaaval 4,2 ml (46 mmol) 1-propanetiooli.
2. Reaktsiooni segati 30 minutit ümbritseval temperatuuril.
3. Sellele segule lisati 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-dimetoksüfenüül)-2-metüülheptaani 7 ml kuivas DMFis.
4. Saadud segu kuumutati tagasivoolul 5 tundi.
5. Jahutati ümbritseva õhu temperatuurini ja valati 40 ml 1M HCl-i.
6. Lahus ekstraheeriti kolme eetrikogusega ja eeterlikud ekstraktid pesti järjestikuste annustega vesilahust NaHCO3, soolveega, kuivatati (MgSO4) ja kontsentreeriti vaakumis.
7. Toorprodukt puhastati, et saada 0,96 g (77%) 2-(3-metoksü-5-hüdroksüfenüül)-2-metüülheptaani värvitu õlina.
2-(3-metoksüfenüül)-2-metüülheptaan:
1. 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hüdroksüfenüül-5-metoksüfenüül)-2-metüülheptaani ja 1,08 ml (8,42 mmol) dietüülfosfiidi lahusele 4 ml CCl 4-s 0 *C juures lisati tilguti 1 ml (7,17 mmol) trietüülamiini.
2. Lahust segati 0 *C juures 1 h.
3. Lasti soojeneda ümbritseva õhu temperatuurini ja segati 7 h ümbritseva õhu temperatuuril.
4. Segu lahjendati CH2Cl2-ga ja pesti järjestikku H2O, 1M vesilahuse NaOH, H2O, 1M HCl ja H2O lahustega.
5. Orgaaniline kiht kuivatati (MgSO4), kontsentreeriti vaakumis ja puhastati, et saada 2,01 g (93%) 2-(3-hüdroksüfenüül-5-metoksüfenüül)-2-metüülheptaan-dietüülfosfaati punase õlina, mida kasutati järgmises etapis ilma edasise puhastamiseta.
2-(4-Bromo-3-metoksüfenüül)-2-metüülheptaan:
1. 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hüdroksüfenüül-5-metoksüfenüül)-2-metüülheptaan-dietüülfosfaadi lahusele 0,5 ml jäääädikhappes lisati aeglaselt 0,065 ml (1,27 mmol) broomi 0,5 ml äädikhappes ümbritseval temperatuuril.
2. Lahust segati 2 tundi ümbritseva õhu temperatuuril, lahjendati 5 ml veega ja 3 ml vesialuselise NaHCO3-ga.
3. Reaktsioonisegu ekstraheeriti kahe osa eetriga ja eeterlikud ekstraktid pestiid soolveega, kuivatati (MgSO4) ja kontsentreeriti vaakumis.
4. Saadud oranž õli puhastati, et saada 0,201 g (79%) 2-(4-brom-3-metoksüfenüül)-2-metüülheptaani (9) värvitu õli.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-brom-3-metoksüfenüül)-2-metüülheptaani lahusele 3 ml kuivas THFis temperatuuril -78*C lisati 0,16 ml (0,403 mmol, 2,5M lahus tsükloheksaanis) n-butüülliitiumi.
2. Segu segati 30 minutit.
3. Lisati tilkhaaval 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoksütsükloheksen-1-ooni lahust 2 ml kuivas THF-is.
4. Lahust kuumutati 4 h tagasilöögi juures.
5. Pärast jahutamist ümbritseva õhu temperatuurini lahjendati reaktsioon 15 ml 10%-lise vesise HCl-ga.
6. Segati 30 minutit ja ekstraheeriti kahe eetrikogusega.
7. Ühendatud eeterlikke kihte pesti küllastunud vesilahusega NaHCO3, soolveega, kuivatati (MgSO4).
8. Kontsentreeriti vaakumis, et saada 0,075 g (71%) 3-[2-metoksü-4-(1,1-dimetüülheksüül)fenüül]tsükloheks-2-en-1-ooni kollase õlina.
3-[2-metoksü-4-(1,1-dimetüülheksüül)fenüül]tsükloheksaanoon:
1. 20 ml vedelale ammoniaagile temperatuuril -78 *C lisati 0,004 g (0,579 g aatomi) liitiumlõhna.
2. Lahust segati 10 minutit.
3. Lisati aeglaselt 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-metoksü-4-(1,1-dimetüülheksüül)fenüül]tsükloheks-2-en-1-ooni lahust 25 ml kuivas THFis ja segu segati -78 *C juures 30 minutit.
4. Reaktsioon summutati NH4Cl lisamisega ja ammoniaak aurustati ümbritseval temperatuuril.
5. Segu lahjendati 10 ml H2O-ga ja ekstraheeriti kahe eetrikogusega.
6. Eeterekstrakte pesti soolveega, kuivatati (MgSO4) ja kontsentreeriti vaakumis.
7. Kollane õli puhastati, et saada 0,056 g (78%) 3-[2-metoksü-4-(1,1-dimetüülheksüül)fenüül]tsükloheksaanooni värvitu õlina.
CP-47,497.
3-[2-metoksü-4-(1,1-dimetüülheksüül)fenüül]tsükloheksaanooni redutseerimine NaBH4 ja Pd/C-vesinikuga.
Last edited by a moderator:
