Reaktsiooniskeem:
Bensüül {3-[2-(bensüüldimetüülammonio)etüül]-1H-indool-4-üül} fosfaat.
1. Ümarpõhjalisse kolbi, mis oli varustatud ülasegisti, temperatuuriregulaatori ja tilkumislehtriga, lisati psilotsiini (10,3 g, 60,2 mmol) ja anhüd THF (500 ml).
2. Segu segati 15 minutit ja kolb uputati tahke CO2/atsetooni jahutusvanni temperatuuril -78 *C.
3. Kui reaktsiooni sisetemperatuur saavutas -67 *C, lisati mõne minuti jooksul tilguti 2,5M BuLi lahust heksaanides (28,9 ml, 72,3 mmol) ja hoiti sisetemperatuuri näit alla -60 *C.
4. Pärast oliivrohelist värvi reaktsioonisegu segamist 10 min, lisati ühe portsjonina tetrabensüülpürofosfaat (35,7 g, 66,2 mmol) ja segu segati hästi.
5. Pärast 1,5h eemaldati tahke CO2 /atsetooni keeduvann ja temperatuuril lubati 2 tunni jooksul aeglaselt tõusta -25*C-ni.
6. Lisati ühes annuses aminokorrelatsiooniga seotud silikageeli (30 g) ja reaktsioon lahjendati EtOAc-ga (600 ml).
7. Tume segu filtreeriti läbi tseliidi ja pesti EtOAc-ga (400 ml).
8. Filtrikooki kuivatati uuesti 10 minutit EtOAc-ga (400 ml) ja filtreeriti uuesti.
9. Ühendatud filtraadid kontsentreeriti ja viidi 500 ml ühekaelasesse ümarpõhjalisse kolbi.
10. Hall õli lahustati uuesti DCMis (100 ml) ja kuumutati kuumutuspüstoliga 5 min jooksul keemiseni.
11. Kolvil lastakse saavutada rt ja seejärel hoitakse seda üleöö 4*C juures.
12. Toores hallikasvuline tvitterioonisadestus 9 filtreeriti Büchneri lehviku kaudu, seejärel tritritueeriti DCM-iga (4x100 ml).
13. Tsvitterioonisadestus 9 viidi üle 250 ml ühekaelasesse ümarpõhjalisse kolbi ja kuivatati põhjalikult vaakumahjus 40 *C juures üleöö, et saada helelilla värvusega tahke aine; saagis: 19,2 g (63%).
Psilotsübiin.
1. 2000 ml ümarpõhjalisse kolbi lisati bensüül {3-[2-(bensüüldimetüülammonio)etüül]-1H-indool-4-üül} fosfaat (16,9 g, 35,6 mmol) ja seejärel CH3OH (1200 ml).
2. Segu degaseeriti ja täideti uuesti N2-ga.
3. Lisati 10% Pd/C (1,1 g) ning segu gaasitati ja täideti uuesti H2 õhupalliga 1 atm juures.
4. Reaktsioonisegu segati üleöö rt juures.
5. Kolb degaseeriti, täideti uuesti N2-ga ja suspensioon filtreeriti läbi tseliidi padjakese Büchneri lehviku kaudu.
6. Filtriklots pesti CH3OH-ga (500 ml) ning lillat värvi filtraat kontsentreeriti ja kuivatati üleöö vaakumis, et saada 10,7 g toorainet 1 (106%).
7. Toores tahke aine suspendeeriti i-PrOH-s (200 ml) ja keedeti 30 minutit, seejärel filtreeriti kuumalt (50-60 *C).
8. Kogutud tahke aine pesti atsetooniga, et saada kahvatulillat värvi tahke aine.
9. Seejärel suspenseeriti lilla tahke aine 25% CH3OH/i-PrOH-s, keedeti 30 minutit ja filtreeriti kuumalt, pestes 25% CH3OH/i-PrOH-ga, et saada helelilla värvusega tahke aine.
10. Lõpuks kristalliseeriti tahke aine ümber 30% H2O-st atsetoonis ja filtreeriti, et saada helesiniseid nõelu.
11. Edasine ümberkristallisatsioon 30% atsetoonist/veest andis värvituid nõelu.
12. Lõplik ümberkristallisatsioon deioniseeritud H2O-st (~50 ml) andis valge tahke aine, mida kuivatati ahjus 60 *C juures kaks päeva, et saada valge tahke aine; saagis: 4,9 g (49%).
Bensüül {3-[2-(bensüüldimetüülammonio)etüül]-1H-indool-4-üül} fosfaat.
1. Ümarpõhjalisse kolbi, mis oli varustatud ülasegisti, temperatuuriregulaatori ja tilkumislehtriga, lisati psilotsiini (10,3 g, 60,2 mmol) ja anhüd THF (500 ml).
2. Segu segati 15 minutit ja kolb uputati tahke CO2/atsetooni jahutusvanni temperatuuril -78 *C.
3. Kui reaktsiooni sisetemperatuur saavutas -67 *C, lisati mõne minuti jooksul tilguti 2,5M BuLi lahust heksaanides (28,9 ml, 72,3 mmol) ja hoiti sisetemperatuuri näit alla -60 *C.
4. Pärast oliivrohelist värvi reaktsioonisegu segamist 10 min, lisati ühe portsjonina tetrabensüülpürofosfaat (35,7 g, 66,2 mmol) ja segu segati hästi.
5. Pärast 1,5h eemaldati tahke CO2 /atsetooni keeduvann ja temperatuuril lubati 2 tunni jooksul aeglaselt tõusta -25*C-ni.
6. Lisati ühes annuses aminokorrelatsiooniga seotud silikageeli (30 g) ja reaktsioon lahjendati EtOAc-ga (600 ml).
7. Tume segu filtreeriti läbi tseliidi ja pesti EtOAc-ga (400 ml).
8. Filtrikooki kuivatati uuesti 10 minutit EtOAc-ga (400 ml) ja filtreeriti uuesti.
9. Ühendatud filtraadid kontsentreeriti ja viidi 500 ml ühekaelasesse ümarpõhjalisse kolbi.
10. Hall õli lahustati uuesti DCMis (100 ml) ja kuumutati kuumutuspüstoliga 5 min jooksul keemiseni.
11. Kolvil lastakse saavutada rt ja seejärel hoitakse seda üleöö 4*C juures.
12. Toores hallikasvuline tvitterioonisadestus 9 filtreeriti Büchneri lehviku kaudu, seejärel tritritueeriti DCM-iga (4x100 ml).
13. Tsvitterioonisadestus 9 viidi üle 250 ml ühekaelasesse ümarpõhjalisse kolbi ja kuivatati põhjalikult vaakumahjus 40 *C juures üleöö, et saada helelilla värvusega tahke aine; saagis: 19,2 g (63%).
Psilotsübiin.
1. 2000 ml ümarpõhjalisse kolbi lisati bensüül {3-[2-(bensüüldimetüülammonio)etüül]-1H-indool-4-üül} fosfaat (16,9 g, 35,6 mmol) ja seejärel CH3OH (1200 ml).
2. Segu degaseeriti ja täideti uuesti N2-ga.
3. Lisati 10% Pd/C (1,1 g) ning segu gaasitati ja täideti uuesti H2 õhupalliga 1 atm juures.
4. Reaktsioonisegu segati üleöö rt juures.
5. Kolb degaseeriti, täideti uuesti N2-ga ja suspensioon filtreeriti läbi tseliidi padjakese Büchneri lehviku kaudu.
6. Filtriklots pesti CH3OH-ga (500 ml) ning lillat värvi filtraat kontsentreeriti ja kuivatati üleöö vaakumis, et saada 10,7 g toorainet 1 (106%).
7. Toores tahke aine suspendeeriti i-PrOH-s (200 ml) ja keedeti 30 minutit, seejärel filtreeriti kuumalt (50-60 *C).
8. Kogutud tahke aine pesti atsetooniga, et saada kahvatulillat värvi tahke aine.
9. Seejärel suspenseeriti lilla tahke aine 25% CH3OH/i-PrOH-s, keedeti 30 minutit ja filtreeriti kuumalt, pestes 25% CH3OH/i-PrOH-ga, et saada helelilla värvusega tahke aine.
10. Lõpuks kristalliseeriti tahke aine ümber 30% H2O-st atsetoonis ja filtreeriti, et saada helesiniseid nõelu.
11. Edasine ümberkristallisatsioon 30% atsetoonist/veest andis värvituid nõelu.
12. Lõplik ümberkristallisatsioon deioniseeritud H2O-st (~50 ml) andis valge tahke aine, mida kuivatati ahjus 60 *C juures kaks päeva, et saada valge tahke aine; saagis: 4,9 g (49%).
Last edited by a moderator: