Menettely:
32 g tosyylihappomonohydraattia liuotettiin 150 ml:aan vettä ja refluksoitiin 8 g:n melatoniinin kanssa pyöreäpohjaisessa kolvissa 9 tunnin ajan. Seos dekantoitiin, keitettiin hitaasti 12 g:lla NaOH:ta jäähauteessa ja jäähdytettiin kirkkaaksi. Saostuma suodatettiin, pestiin kahdesti kylmällä väkevällä ammoniakilla ja kuivattiin tyhjiössä, jolloin saatiin 4,444 g valkoista jauhetta (67 %).
Luonnehdinta:
Huomautuksia:
32 g tosyylihappomonohydraattia liuotettiin 150 ml:aan vettä ja refluksoitiin 8 g:n melatoniinin kanssa pyöreäpohjaisessa kolvissa 9 tunnin ajan. Seos dekantoitiin, keitettiin hitaasti 12 g:lla NaOH:ta jäähauteessa ja jäähdytettiin kirkkaaksi. Saostuma suodatettiin, pestiin kahdesti kylmällä väkevällä ammoniakilla ja kuivattiin tyhjiössä, jolloin saatiin 4,444 g valkoista jauhetta (67 %).
Luonnehdinta:
- Positiivinen reaktio (violetin värin kehittyminen) 0,2 % etanolisen ninhydriinin kanssa, mikä viittaa primaariseen (tai sekundaariseen) amiiniin.
- Sulamispiste: 121,4 °C (kirjallisuudessa 121,5 °C).
- Liukenee huonosti neutraaliin ja emäksiseen veteen, liukenee happamaan veteen. Liukenee jonkin verran etanoliin. Liukenee hyvin asetoniin, metanoliin, DCM:ään ja THF:ään. Liukenee kuumaan asetonitriiliin.
- Tosylaattisuola kiteytyy hyvin etyyliasetaatista. Liukenee hyvin kuumaan ja/tai happamaan veteen. Liukenee jonkin verran DCM:ään, liukenee huonosti THF:ään, liukenee lähes liukenemattomasti asetoniin.
- Meksamiini absorboi melatoniinin tavoin 264 nm:n ultraviolettivaloa. Toisin kuin melatoniini, se EI luminesoi 365 nm:n valossa.
- IR-spektrissä on kaksi piikkiä 3335 cm-¹:n ja 3283 cm-¹:n kohdalla, jotka vastaavat primaarisen amiinin kahden N-H-sidoksen venytystä. Kaiken kaikkiaan spektri on lähes identtinen vähittäismeksamiinin spektrin kanssa (liitteenä), lukuun ottamatta pientä poikkeamaa 1650 cm-¹ alueella. Tämän alueen piikit vastaavat amidien C=O-karbonyyliryhmän venytystä, mikä tarkoittaa, että tuotteessa on pieniä määriä melatoniinia. Sen puhdistaminen vaikuttaa tarpeettomalta, koska melatoniini häviää myöhemmissä reaktioissa.
Huomautuksia:
- Fosfori- ja rikkihapon käyttäminen tosyylihapon sijasta johti tuotteen huomattavaan saastumiseen ruskealla mönjällä.
- Reaktiota ei optimoitu - on mahdollista, että tosyylihapon ja NaOH:n määrää voidaan vähentää.
- Hapan hydrolyysi on palautuva reaktio, joten se ei suju loppuun asti. Yli 8-10 tunnin keittäminen ei todennäköisesti tuota paljon suurempaa saantoa. Ainoat keinot saannon lisäämiseksi näyttävät olevan etikkahapon jatkuva tislaus reaktioseoksesta tai metanolin jatkuva lisääminen ja vähän kiehuvan metyyliasetaatin tislaus.
- Melatoniini liukenee huonosti neutraaliin veteen, mutta liukenee happamaan tai emäksiseen veteen, jolloin se värjäytyy keltaiseksi.
