ADB-PINACA-synteesivideo

[G.Patton]

Johdanto

BB Forum -tiimi edustaa mielellään alkeellista ja yksinkertaista ADB-PINACA-synteesiä, joka ei vaadi harvinaisia tai monimutkaisia laitteita. ADB-PINACA-synteesistä on olemassa vaiheittainen video-opas ja selkeä kirjoitus, jossa on hyvä saanto. Tämä synteesi voidaan toistaa jopa kemian aloittelijoille.

ADB-PINACA-synteesi

• G.Patton

• Sep 17, 2023

• 16

Video of ADB-PINACA Preparation from methyl 1H-indazole-3-carboxylate..

.

Laitteet ja lasitavarat.

• Litteäpohjainen pullo 2 L;
  
• Suppilo;
• pH-indikaattoripaperi;
• jäävesihaute.
• Retorttijalusta ja puristin laitteen kiinnittämistä varten (valinnainen).
• Lasisauva.
• Mittaussylinteri 1 L.
• Laboratoriovaaka (1-200 g sopii).
• dekantterilasit 5 L; 2 L; 1 L x2; 500 ml x3.
• Erotussuppilo 2 L.
• Muovi- tai lasihiomatulpat;
• Magneetti- tai yläsekoitin;
• muovilusikka;
• Erotussuppilo 2 L;
• Paineentasoitettu tippusuppilo (500 ml);

Reagenssit:

• Metyyli-1H-indatsoli-3-karboksylaatti 50 g.
• Vedetön DMF 800 ml.
• Natriumhydridi (NaH) 60 % mineraaliöljyssä 16 g.
• 1-bromipentaani 43 g.
• Suolaliuos (NaCl).
• Etyylialkoholi 800 ml.
• Alkaliliuos (NaOH 17 g vedessä 400 ml).
• Tislattu vesi.
• L-tert-leusinamidihydrokloridi 52 g.
• Hydroksibentsotriatsolihydraatti (HOBT*H2O) 48 g.
• 1-etyyli-3-karbodiimidiä (EDC*Hcl) 82 g.
• Trietyyliamiini 100 g.

Vaikeusasteikko: 2/10

Vaihe I. Metyyli-1-pentyyli-1H-indatsoli-3-karboksylaatin valmistus

1. Metyyli-1H-indatsoli-3-karboksylaatti 50 g kaadetaan 2 L:n kolviin.
2. Kaadetaan metyyli-1H-indatsoli-3-karboksylaattia 50 g. Lisätään 300 ml DMF:ää.
3. Lisätään 300 ml DMF:tä. Metyyli-1-pentyyli-1H-indatsoli-3-karboksylaatti liuotetaan kokonaan sekoittaen. Liuos jäähdytetään pakastimessa ~5 ℃:iin tai jäävesihauteessa (valinnainen).
4. Liuos jäähd ytetään. Natriumhydridi (NaH) 60 % mineraaliöljyssä 16 g lisätään pieninä annoksina. Liuosta sekoitetaan, kunnes se on täysin liuennut. Varmistetaan, että reaktiolämpötila ei nouse paljon (ei korkeammaksi kuin huoneenlämpötila). Jos NaH lisätään jäähdyttämättä, lisäysprosessi kestää hyvin kauan.

Huomautus: Tässä reaktiossa käytettävien lasiesineiden on oltava kuivia. DMF:n on oltava vedetöntä. Kaikkien käytettyjen laitteiden on oltava täysin kuivia. NaH:n lisäyksen päätyttyä seos saatetaan huoneenlämpöön (jos reaktio on jäähdytetty) tai sitä sekoitetaan (jos sitä ei ole jäähdytetty) vielä tunnin ajan.

5. Hetken kuluttua seos jäähdytetään uudelleen ~5-15 ℃:iin. Jos seosta ei jäähdytetä, seuraavan komponentin lisääminen vie paljon enemmän aikaa.

6. Lisätään 1-bromipentaania 43 g pisaroittain jatkuvasti sekoittaen. Sen jälkeen seosta sekoitetaan 1-2 päivää.
7. Seuraavaksi seosta sekoitetaan. Seokseen kaadetaan suolaliuos. Suolaliuos on kyllästettyä suolaliuosta (NaCl) vedessä, vähintään 300 ml tai enemmän, reaktiopullon tilavuuteen asti.
8. Reaktiopullon tilavuuteen asti. Kerrokset erotetaan toisistaan. Erotettu 1-pentyyli-1H-indatsoli-3-karboksylaatti kerätään.
Reaktion saanto on 70 g (99,8 %).

Vaihe II. 1-Pentyyli-1H-indatsoli-3-karboksyylihapon välituotteen valmistus

9. Saatu metyyli-1-pentyyli-1H-indatsoli-3-karboksylaatti 70 g lisätään reaktiopulloon. Vedetöntä olosuhdetta ei vaadita.
10. Vedetöntä olosuhdetta ei vaadita. Lisätään etyylialkoholia 400 ml ja seosta sekoitetaan. Sen sijaan voidaan käyttää metyylialkoholia.
11. Määritellään seos. Emäksiliuosta (NaOH 17 g veteen 400 ml) lisätään tippa kerrallaan sekoittaen.
12 . Liuosta sekoitetaan. Lisätään toinen 400 ml:n alkoholiannos sekoittaen, kunnes seos muuttuu läpinäkyväksi.

Huomautus : Lisäysalkoholin tilavuus riippuu liuottimesta (EtOH/MeOH/IPA) ja alkaliliuoksen konsentraatiosta. On mahdollista ottaa isopropyylialkoholia tai erilaisia emäksiä.

13. Lisätään lisäaineita. Seosta sekoitetaan 2 päivän ajan.

14. Tämän jälkeen seos laimennetaan vedellä (niin paljon kuin reaktioastia sallii) ja hapotetaan suolahapolla pH-arvoon 2.
15. Seuraavaksi seos laimennetaan vedellä. Saatu kerros erotetaan vedestä mahdollisimman pian ennen kiteytymisen aloittamista.
Reaktiotuotos on 50 g (75 %).

Vaihe III. ADB-PINACA 1-Pentyyli-1H-indatsoli-3-karboksyylihaposta

16. Lisätään 500 ml DMF:ää saatuun 1-pentyyli-1H-indatsoli-3-karboksyylihappoon 50 g, seosta sekoitetaan.
17 . Lisätään 1-pentyyli-1H-indatsoli-3-karboksyylihappo. Seuraavaksi lisätään L-tert-leusinamidihydrokloridia 52 g ja sekoitetaan, kunnes se on täysin liuennut.
18 . Sitten seokseen kaadetaan hydroksibentsotriatsolihydraattia (HOBT*H2O) 48 g ja sitä sekoitetaan, kunnes seos on täysin liuennut.
19. Seuraavassa vaiheessa lisätään 1-etyyli-3-karbodiimidiä (EDC*Hcl) 82 g ja sekoitetaan, kunnes seos on täysin liuennut.
20. Trietyyliamiinia 100 g kaadetaan tippusuppiloon ja lisätään pisaroittain jatkuvasti sekoittaen (seos muuttuu sameaksi).
21. Seuraavaksi lisätään trietyyliamiinia 100 g. Reaktioseosta sekoitetaan yhden päivän ajan.
22. Lisätään suolavettä (vähintään 1 l), seos laimennetaan suuremmalla vesimäärällä suuremmassa astiassa ja sekoitetaan. Vettä lisätään, kunnes öljykerros erottuu.
23. Lisätään vettä, kunnes öljykerros erottuu. ADB-PINACA-öljyä muodostuu liuoksen pinnalle sekoituksen jälkeen, se kerätään käsin. Jos öljyä jätetään pitkäksi aikaa, se kiteytyy juuri sinne.
ADB-PINACA:n saanto on 40 g.

24. Käytetyissä astioissa olevat ADB-PINACA-öljyn jäämät huuhdellaan alkoholilla. ADB-PINACA liukenee helposti alkoholiin huoneenlämmössä. Tätä (huuhteluista saatua) alkoholia käytetään ADB-PINACA:n uudelleenkiteyttämiseen.
25. Huuhteluista saatua alkoholiakäytetään ADB-PINACA:n uudelleenkiteyttämiseen. Alkoholin ja ADB-PINACA-öljyn seosta kuumennetaan, kunnes se on täysin liuennut.

Huomautus : Pieni määrä liukenematonta suolaa voi saostua, tämä on sivutuote, ja se on erotettava liuoksesta.

26. Liuotetaan . Liuos jätetään lämpimään ilmaan kiteytymään haihtumisen aikana tai laitetaan pakastimeen.

Huomautus: ADB-PINACA kannattaa laittaa piileivinmuottiin ja antaa kiteytyä lämpimässä ilmavirtauksessa, kunnes kaikki liuotin on haihtunut.