Amiiniryhmän puhdistamisen perusteet natriumbisulfiittiadduktin avulla

[Mr Good Cat]

Näin äskettäin keskustelun jossain RC-yhteisössä, jossa puhuttiin amforyhmästä ja 4mmc:n puhdistamisesta bisulfiittiadduktin avulla.

Kun otetaan huomioon siellä mainitut moolisuhteet, en usko, että ammattilainen on kehittänyt tätä reittiä. Mutta toin sen tänne keskustelua varten: ehkä siihen kannattaa kiinnittää huomiota.

Lyhyesti sanottuna se on kuvattu seuraavissa vaiheissa:

1. Emäs uutetaan NaOH:lla ja erotetaan liuottimella (DCM, heksaani jne.).
2. Natriumbisulfiitti NaHSO3 -vesiliuosta lisätään valtavassa moolisuhteessa 1:4 tai jopa 1:5 (jossa 1 on emäs ja 4 on bisulfiitti) liuottimeen liuotettuun emäkseen.
3. Bisulfiittiaddukti saostuu välittömästi ja pestään ylimääräisellä liuottimella.
4. Pesty bisulfiittiaddukti muutetaan takaisin emäkseksi lisäämällä karbonaattinatrium Na2CO3:a samassa valtavassa moolisuhteessa 1:4.
5. Emäs erotetaan
6. Työ tehty

Sanottiin, että tämä reitti soveltuu meta- ja amf-ryhmille sekä 4mmc:lle.

Ymmärrän periaatteen: natriumbisulfiitilla on heikot happamat ominaisuudet, ja se voi muuttaa jotkin emäkset natriumadduktiksi, joka ilmeisesti saostuu sellaisissa liuottimissa kuin DCM, eetteri, heksaani ja vesi. Mutta en ole löytänyt mitään tunnettua protokollaa tällaisesta natriumbisulfiitin käytöstä.

On kuitenkin olemassa muutamia tunnettuja protokollia, joissa tätä natriumadduktin muodostumisen reittiä (eri liuottimilla) käytetään farmaseuttisessa valmistuksessa, mutta yleensä ketonien puhdistukseen.

Onko asiantuntijoilla mielipiteitä tästä reitistä?

 

[Osmosis Vanderwaal]

En ole asiantuntija tai edes innokas harrastaja, mutta epäilen, että tämän kirjoittanutkaan ei ole. Tietääkseni sulfiittikationi on rikkihapon konjugaattiemäksen konjugaattiemäksen konjugaattiemäs. Minusta se tarkoittaa, että se ei muodosta Lewis-happoa paljonkaan. Metallit.
Ehkä olen täysin väärässä. Pyysit minua kommentoimaan, joten käytin noin 30 minuuttia tarkastellessani asiaan liittyvää genetiikkaa, enkä näe sen olevan toteuttamiskelpoinen.

 

[Mr Good Cat]

Kyllä, luin myös lisää tästä aiheesta ja yritin ymmärtää sitä. Näyttää, ainakin sellaisena kuin se on täällä esitelty, täysin järjettömältä.

 

[Osmosis Vanderwaal]

Itse asiassa luulen, että sain sen selville. Se, mihin viittaat, näyttää olevan natriumbisulfiitin lisääminen nimenomaan aldehydiin sulfonaatin valmistamiseksi. Se on hyvin tunnettu reaktio, joka sopii hyvin siihen, mitä ehdotat, ja se toimii. Monista aldehydeistä tulee huumeita, ja sulfonaatti kuulostaa minusta Lewisin hapolta.

 

[Mr Good Cat]

Mutta miten tahansa, natriumbisulfiitti reagoi sekä amiinien että ketonien kanssa. Ja todennäköisesti myös muiden orgaanisten yhdisteiden (epäpuhtauksien) kanssa. Me muutamme ne kaikki bisulfiittiadduktioiksi ja sitten takaisin entiseen vaiheeseen. Se näyttää siis hyödyttömältä, jos tarkoituksena on erottaa orgaanisia yhdisteitä.
Mutta epäorgaanisten yhdisteiden osalta se toimii hyvin. Mutta siihen riittää taas emäsuutto.

 

[2-79-790125]

Vaikuttaa loogiselta paikalta lähettää kysymykseni.........

Minun on testattava, onnistuuko MDP2P:n synteesi Safrolin, bentsokinonin ja palladiumkloridin Wacker-oksidaatiosta (Bright Starin resepti, jota tukevat Striken Total Synthesis II, Methylmanin ja Dr. Droolin muunnokset ja luultavasti tusina muita resursseja).
Tämä oli ensimmäinen yritykseni ja johti säälittävän pieneen saantoon, joten en ole edes vaivautunut viimeiseen vaiheeseen, jossa liuotin tislataan hitaasti pois MDP2P:stä. Se istuu pakastimessa.

Ensimmäinen kysymys: Olemmeko kaikki samaa mieltä siitä, että MDP2P:n tiputtaminen tyydyttyneeseen natriumbisulfiittiliuokseen aiheuttaa saostuman?
Kysymys nro 2 - syntyisikö sama sakka mahdollisesti, jos MDP2P:tä tiputetaan edelleen RM-liuottimeen (reaktioseos) sekoitettuna vai onko kriittistä eristää MDP2P ensin liuottimesta?
Kysymys #3 - onko vinkkejä kylläisen natriumbisulfiittiliuoksen valmistamiseen?
Kysymys #4 - kumpi on helpompaa MDP2P:n eristämiseksi/puhdistamiseksi? liuottimen tislaaminen MDP2P:n eristämiseksi vai koko MDP2P/liuotin-seoksen lisääminen tyydyttyneeseen natriumbisulfiittiin ja sen jälkeen MDP2P-saostuman suodattaminen pois.