varasti tämän vespiary, alkuperäinen synteesi sonson, mutta hajotin sen vaiheisiin, koska en pidä kappaleiden lukemisesta ^^;
1. Kolmikauluksiseen 1 litran pyöreäpohjaiseen kolviin, joka on varustettu argon-syötöllä, lauhduttimella, lisäsuppilolla ja sekoitusmagneetilla, lisättiin 20 g LAH:ta 350 ml:aan kuivaa THF:ää. Sisällön annettiin jäähtyä jää-/vesihauteessa noin 30 minuuttia sekoituksen ollessa päällä max.
2. Sitten lisättiin hitaasti (lisäysaika noin 1 h) 25 g 2,5-dimetoksi-B-nitrostyreeniä THF-liuoksena (350 ml). Lisää jäätä lisättiin lisäyksen aikana, jotta tilanne pysyisi kohtuullisen viileänä.
3. Kun kaikki nitrostyreeni oli lisätty, pullon annettiin seistä jää-/vesihauteessa vielä 20 minuuttia sekoittamisen jatkuessa. Jäähdytyskylpy poistettiin, kuumennettiin ja sisältöä pidettiin refluksointiolosuhteissa 20 tuntia.
4. Kolvi jäähdytettiin jälleen jäässä/vedessä ja 20 ml THF:H20 (50:50) lisättiin pisaroittain jäähdyttimen kautta. Argonvirtausta lisättiin hieman tässä vaiheessa vedyn nopeamman puhdistumisen varmistamiseksi.
5. Sitten lisättiin hitaasti 20 ml 4N NaOH:ta. Jokaisen annoksen annettiin reagoida ennen seuraavan annoksen lisäämistä. Lisättiin 60 ml vettä ja reaktioseosta sekoitettiin noin tunnin ajan, kunnes se oli lähes valkoista ja rakeista. Seos suodatettiin posliinisuodattimen läpi ja suodatinkakku uutettiin kahdesti 50 ml:n THF-annoksilla erillisessä dekantterilasissa.
6. Orgaaniset liuottimet yhdistettiin ja haihdutettiin tyhjiössä. Jäännös liuotettiin veteen/HCl:ään (pH=1). Vesifaasi pestiin 3x50 ml:lla CH2Cl2:ta. Orgaaninen faasi uutettiin uudelleen 50 ml:lla HCl/ vettä. Sitten yhdistetty vesifaasi tehtiin emäksiseksi NaOH:lla (pH=14) ja uutettiin 4x50 ml:lla CH2Cl2:ta. Orgaaninen faasi kuivattiin K2CO3:lla ja haihdutettiin. Jäännös (2C-H) oli vain lievästi värillinen ja painoi 16,98 g (75 %).
Hieman kustannustehokkaampi kuin aiemmat LAH:ta käyttävät menetelmät, uskallan väittää!
Alkuperäisen JMC-artikkelin mukaan on myös mahdollista kuivata THF-liuos suoraan epäorgaanisten litium-/alumiinisuolojen suodattamisen jälkeen, haihduttaa liuotin ja tislata suoraan vapaata emästä. Suunnilleen saman verran työtä, ja saat vielä puhtaamman tuotteen.
Olen löytänyt myös seuraavan variaation:
5,5g nitrostyreeniä laitettiin jatkuvaan soxhlet-uuttimeen. Kolviin lisättiin 3,8 g LAH:ta 200 ml:ssa kuivaa eetteriä. Kun uutto oli valmis, seoksen annettiin refluksata vielä 6 tuntia. Työstettiin konsentroidulla Na-K-tartraatilla. Tuotettiin 3,5 g (87 %). Tislattiin (140 C/2mm), jolloin saatiin 3 g puhdasta freebasea.
THF:n käyttö on tarpeetonta, mutta tarvitset soxhlet-uuttimen.
1. Kolmikauluksiseen 1 litran pyöreäpohjaiseen kolviin, joka on varustettu argon-syötöllä, lauhduttimella, lisäsuppilolla ja sekoitusmagneetilla, lisättiin 20 g LAH:ta 350 ml:aan kuivaa THF:ää. Sisällön annettiin jäähtyä jää-/vesihauteessa noin 30 minuuttia sekoituksen ollessa päällä max.
2. Sitten lisättiin hitaasti (lisäysaika noin 1 h) 25 g 2,5-dimetoksi-B-nitrostyreeniä THF-liuoksena (350 ml). Lisää jäätä lisättiin lisäyksen aikana, jotta tilanne pysyisi kohtuullisen viileänä.
3. Kun kaikki nitrostyreeni oli lisätty, pullon annettiin seistä jää-/vesihauteessa vielä 20 minuuttia sekoittamisen jatkuessa. Jäähdytyskylpy poistettiin, kuumennettiin ja sisältöä pidettiin refluksointiolosuhteissa 20 tuntia.
4. Kolvi jäähdytettiin jälleen jäässä/vedessä ja 20 ml THF:H20 (50:50) lisättiin pisaroittain jäähdyttimen kautta. Argonvirtausta lisättiin hieman tässä vaiheessa vedyn nopeamman puhdistumisen varmistamiseksi.
5. Sitten lisättiin hitaasti 20 ml 4N NaOH:ta. Jokaisen annoksen annettiin reagoida ennen seuraavan annoksen lisäämistä. Lisättiin 60 ml vettä ja reaktioseosta sekoitettiin noin tunnin ajan, kunnes se oli lähes valkoista ja rakeista. Seos suodatettiin posliinisuodattimen läpi ja suodatinkakku uutettiin kahdesti 50 ml:n THF-annoksilla erillisessä dekantterilasissa.
6. Orgaaniset liuottimet yhdistettiin ja haihdutettiin tyhjiössä. Jäännös liuotettiin veteen/HCl:ään (pH=1). Vesifaasi pestiin 3x50 ml:lla CH2Cl2:ta. Orgaaninen faasi uutettiin uudelleen 50 ml:lla HCl/ vettä. Sitten yhdistetty vesifaasi tehtiin emäksiseksi NaOH:lla (pH=14) ja uutettiin 4x50 ml:lla CH2Cl2:ta. Orgaaninen faasi kuivattiin K2CO3:lla ja haihdutettiin. Jäännös (2C-H) oli vain lievästi värillinen ja painoi 16,98 g (75 %).
Hieman kustannustehokkaampi kuin aiemmat LAH:ta käyttävät menetelmät, uskallan väittää!
Alkuperäisen JMC-artikkelin mukaan on myös mahdollista kuivata THF-liuos suoraan epäorgaanisten litium-/alumiinisuolojen suodattamisen jälkeen, haihduttaa liuotin ja tislata suoraan vapaata emästä. Suunnilleen saman verran työtä, ja saat vielä puhtaamman tuotteen.
Olen löytänyt myös seuraavan variaation:
5,5g nitrostyreeniä laitettiin jatkuvaan soxhlet-uuttimeen. Kolviin lisättiin 3,8 g LAH:ta 200 ml:ssa kuivaa eetteriä. Kun uutto oli valmis, seoksen annettiin refluksata vielä 6 tuntia. Työstettiin konsentroidulla Na-K-tartraatilla. Tuotettiin 3,5 g (87 %). Tislattiin (140 C/2mm), jolloin saatiin 3 g puhdasta freebasea.
THF:n käyttö on tarpeetonta, mutta tarvitset soxhlet-uuttimen.