Löysin sen jostain foorumilta, ja muokkasin sitä hieman (koskien laboratoriotarvikkeita, joita minulla on käsillä, ja lisäsin minua kiinnostavia kysymyksiä sekä joitain muistiinpanoja ymmärryksen selventämiseksi), mitä mieltä olette?
Lisätään 20 litran kolviin 5 l kuivaa DCM:ää, 9 g kappalemääräistä alumiinia (0,333 mol) ja noin neljäsosa 80 g:n (0,5 mol) bromia tippusuppilossa. Reaktion alettua loput bromista kaadetaan ja pullo jäähdytetään jäähauteessa. Kolviin lisätään 1480 g 4-MPF:ää ja 5 L DCM:ää, minkä jälkeen lisätään noin 80 g bromia yhteensä 1600 g:sta. Kun reaktioseos on värjäytynyt, lisätään loput bromista pitäen sisälämpötila alle 5 °C:ssa. Kun reaktio on päättynyt, seokseen kaadetaan 5 l vettä, se neutraloidaan ruokasoodalla ja orgaaninen kerros erotetaan. DCM tislataan pois defregmaattorilla vesihauteessa 60 °C:ssa, minkä jälkeen jäännös kuivataan. 60°C, minkä jälkeen jäännös kuivataan tyhjiössä vesisuihkupumpun avulla puolen tunnin ajan. Kolvista saatu massa käytetään seuraavassa vaiheessa ilman puhdistusta (saanto odotetaan olevan noin kvantitatiivinen).
Kysymyksiä:
1) Alkaako alumiinin ja bromin reaktio kuivassa DCM:ssä alkamaan
======
Pulloon, jossa on saatu BK-4, asennetaan takaisinvirtauskondensaattori, magneettisekoitin ja se asetetaan jäähauteeseen. Kolviin kaadetaan kymmenen litraa kuivaa dietyylieetteriä ja BK-4 liuotetaan.
Tyhjään kolviin, joka on varustettu pienellä takaiskutuslauhduttimella, 2 litran tippusuppilolla, jossa on painekompensaattori ja liesi, täytetään 200 ml 38-prosenttista metyyliamiinin vesiliuosta. Suppiloon kaadetaan 1800 ml samaa liuosta (huomautus 1). Refluksilauhduttimen pää puolittain kaustisella natriumhydroksidilla täytetyn Drexel-pullon läpi liitetään lasiputkeen, joka johtaa pääpullossa olevaan eetterikerrokseen.
Pääkolvin sisällön jäähdyttämisen jälkeen 5 °C:seen, generaattoripullon sisältö saatetaan lievään kiehumiseen ja metyyliamiiniliuos lisätään vähitellen pitäen lämpötila pääkolvissa enintään 15 °C:ssa. Kun kaikki metyyliamiini on lisätty, nostetaan lasiputki liuoksen pinnan yläpuolelle (huomautus 2), poistetaan jäähauteesta ja annetaan seistä 2-6 tuntia. Kolviin kaadetaan 10 litraa vettä, sekoitetaan ja eetterikerros kaadetaan pois. Vesikerros pestään 4 kertaa 2 l:lla eetteriä (huomautus 3). Yhdistetyt eetteriuutteet pestään 2 kertaa 10 l:lla 1750 ml:lla laimennettua suolahappoa (huomautus 4). Tähän kerrokseen lisätään 20-prosenttista natriumkarbonaattiliuosta, kunnes pH on 8-9 (noin 5 l). Vesikerros pestään 5 kertaa 4 l:lla eetteriä (huomautus 5). Yhdistetyt eetteriuutteet kuivataan kalsinoidulla magnesiumsulfaatilla (huomautus 6), minkä jälkeen lisätään ~1 M vetykloridieetteriliuosta (huomautus 7), kunnes kiteet eivät enää saostu. Eetteriliuos valutetaan kiteistä, jälkimmäiset suodatetaan Schott-suppilolla ja kuivataan samassa suppilossa 10 minuuttia.
Huomautus 1: Kokonaistilavuuden on oltava 2000 ml, tarkka määrä pullossa ei ole tärkeä.
Huomautus 2. Metyyliamiinivirtauksen päätyttyä reaktiomassa voidaan imeä generaattoriin.
Huomautus 3. Alkuperäisessä 2 kertaa 5 L eetteriä kumpikin.
Huomautus 4. 2,8 L 6 M suolahappoa huomautuksesta 7 ja 320 ml 36-prosenttista suolahappoa laimennettuna vedellä 20 L:ksi.
Huomautus 5. Alkuperäisessä 3 kertaa 10 L eetteriä.
Huom. 6. Magnesiumsulfaattia lisätään 50 g:n annoksina 15 minuutin kuluttua, kunnes se lakkaa paakkuuntumasta. Magnesiumsulfaattia odotetaan noin 270 g.
Huomautus 7: Lisätään samassa generaattorissa kuin metyyliamiinia varten 3200 ml 36-prosenttista suolahappoa ja kiehautetaan. Saatu vetykloridi kuivataan Drexel-kolvissa 100 ml:lla väkevää rikkihappoa ja kyllästetään 9 l:lla eetteriä jäähauteessa olevassa kolvissa. Lämpötila ei saa olla yli 10 °C. Saatu eetteriliuos säilytetään jääkaapissa. Pulloon jää 6 M suolahappoa, jonka tilavuus on noin 2,8 L.
Kysymyksiä: Kuinka riittävä on metyyliamiinin hidas lisääminen BK-4:ään?
Lisätään 20 litran kolviin 5 l kuivaa DCM:ää, 9 g kappalemääräistä alumiinia (0,333 mol) ja noin neljäsosa 80 g:n (0,5 mol) bromia tippusuppilossa. Reaktion alettua loput bromista kaadetaan ja pullo jäähdytetään jäähauteessa. Kolviin lisätään 1480 g 4-MPF:ää ja 5 L DCM:ää, minkä jälkeen lisätään noin 80 g bromia yhteensä 1600 g:sta. Kun reaktioseos on värjäytynyt, lisätään loput bromista pitäen sisälämpötila alle 5 °C:ssa. Kun reaktio on päättynyt, seokseen kaadetaan 5 l vettä, se neutraloidaan ruokasoodalla ja orgaaninen kerros erotetaan. DCM tislataan pois defregmaattorilla vesihauteessa 60 °C:ssa, minkä jälkeen jäännös kuivataan. 60°C, minkä jälkeen jäännös kuivataan tyhjiössä vesisuihkupumpun avulla puolen tunnin ajan. Kolvista saatu massa käytetään seuraavassa vaiheessa ilman puhdistusta (saanto odotetaan olevan noin kvantitatiivinen).
Kysymyksiä:
1) Alkaako alumiinin ja bromin reaktio kuivassa DCM:ssä alkamaan
======
Pulloon, jossa on saatu BK-4, asennetaan takaisinvirtauskondensaattori, magneettisekoitin ja se asetetaan jäähauteeseen. Kolviin kaadetaan kymmenen litraa kuivaa dietyylieetteriä ja BK-4 liuotetaan.
Tyhjään kolviin, joka on varustettu pienellä takaiskutuslauhduttimella, 2 litran tippusuppilolla, jossa on painekompensaattori ja liesi, täytetään 200 ml 38-prosenttista metyyliamiinin vesiliuosta. Suppiloon kaadetaan 1800 ml samaa liuosta (huomautus 1). Refluksilauhduttimen pää puolittain kaustisella natriumhydroksidilla täytetyn Drexel-pullon läpi liitetään lasiputkeen, joka johtaa pääpullossa olevaan eetterikerrokseen.
Pääkolvin sisällön jäähdyttämisen jälkeen 5 °C:seen, generaattoripullon sisältö saatetaan lievään kiehumiseen ja metyyliamiiniliuos lisätään vähitellen pitäen lämpötila pääkolvissa enintään 15 °C:ssa. Kun kaikki metyyliamiini on lisätty, nostetaan lasiputki liuoksen pinnan yläpuolelle (huomautus 2), poistetaan jäähauteesta ja annetaan seistä 2-6 tuntia. Kolviin kaadetaan 10 litraa vettä, sekoitetaan ja eetterikerros kaadetaan pois. Vesikerros pestään 4 kertaa 2 l:lla eetteriä (huomautus 3). Yhdistetyt eetteriuutteet pestään 2 kertaa 10 l:lla 1750 ml:lla laimennettua suolahappoa (huomautus 4). Tähän kerrokseen lisätään 20-prosenttista natriumkarbonaattiliuosta, kunnes pH on 8-9 (noin 5 l). Vesikerros pestään 5 kertaa 4 l:lla eetteriä (huomautus 5). Yhdistetyt eetteriuutteet kuivataan kalsinoidulla magnesiumsulfaatilla (huomautus 6), minkä jälkeen lisätään ~1 M vetykloridieetteriliuosta (huomautus 7), kunnes kiteet eivät enää saostu. Eetteriliuos valutetaan kiteistä, jälkimmäiset suodatetaan Schott-suppilolla ja kuivataan samassa suppilossa 10 minuuttia.
Huomautus 1: Kokonaistilavuuden on oltava 2000 ml, tarkka määrä pullossa ei ole tärkeä.
Huomautus 2. Metyyliamiinivirtauksen päätyttyä reaktiomassa voidaan imeä generaattoriin.
Huomautus 3. Alkuperäisessä 2 kertaa 5 L eetteriä kumpikin.
Huomautus 4. 2,8 L 6 M suolahappoa huomautuksesta 7 ja 320 ml 36-prosenttista suolahappoa laimennettuna vedellä 20 L:ksi.
Huomautus 5. Alkuperäisessä 3 kertaa 10 L eetteriä.
Huom. 6. Magnesiumsulfaattia lisätään 50 g:n annoksina 15 minuutin kuluttua, kunnes se lakkaa paakkuuntumasta. Magnesiumsulfaattia odotetaan noin 270 g.
Huomautus 7: Lisätään samassa generaattorissa kuin metyyliamiinia varten 3200 ml 36-prosenttista suolahappoa ja kiehautetaan. Saatu vetykloridi kuivataan Drexel-kolvissa 100 ml:lla väkevää rikkihappoa ja kyllästetään 9 l:lla eetteriä jäähauteessa olevassa kolvissa. Lämpötila ei saa olla yli 10 °C. Saatu eetteriliuos säilytetään jääkaapissa. Pulloon jää 6 M suolahappoa, jonka tilavuus on noin 2,8 L.
Kysymyksiä: Kuinka riittävä on metyyliamiinin hidas lisääminen BK-4:ään?