DCM:ää ja DMSO:ta on vaikea saada sieltä, missä olen. onko olemassa mitään käyttökelpoisia vaihtoehtoja, joita voisi käyttää tätä menetelmää suoritettaessa:
Prototokatekkuaaldehydin metyleenitys. Kuva-essee.
Seuraavassa esitetään pieni muunnelma yleisesti viitatuista katekolimetyleenausmenetelmistä, jotka löytyvät helposti kopioituina ja liimattuina kaikkialta Internetistä. Tämä muunnelma tuottaisi teoriassa heliotropiinia (jota käytetään hajusteissa).
En löytänyt mitään kokeellisia tietoja, jotka vahvistaisivat, toimiiko tämä synteesi todella vai ei. Otetaan siis selvää.
Käytetyt kemikaalit:
138 g protokatekkualdehydiä.
120 ml 50-prosenttista NaOH-vesiliuosta (91 g NaOH, 91 g dH2O).
500 ml dimetyylisulfoksidia (DMSO)
120 ml (160 g) dikloorimetaania (DCM).
Käytetyt laitteet:
1L RBF ja lauhdutin (metyleeniä varten), sekoitin, kuumalevy ja öljykylpy.
500 ml:n RBF (lisäysseosta varten), sekoitinmanteli.
500 ml sekoituslasi
3L RBF ja lämmitin höyrytislausta varten.
Sopivan suuri astia tisleen keräämistä varten (käytin 2 litran dekantterilasia).
Muunnettu höyrykeitin ja akvaarioputki höyrytislausta varten (lyhyt lasiputki ja korkki).
Suppilo/korkki/lasiputki reagoivien aineiden lisäämistä varten (ei kuitenkaan välttämätön).
1 L:n erotussuppilo (höyrytisleen dikloorimetaaniuuttoa varten).
Tässä kokeessa ei käytetty inerttiä ilmakehää.
Lisätään 300 ml DMSO:ta 1 L:n RBF:ään, sitten lisätään 120 ml dikloorimetaania. Lisätään jäähdytysveden kanssa virtaava takaisinvirtauslauhdutin, öljyhaute kuumennetaan 125-130 °C:een.
Kun kylpyä lämmitetään, valmistetaan additioseos. 120 ml 50-prosenttista NaOH:ta, 138 g protokatekualdehydiä ja 200 ml DMSO:ta yhdistetään 500 ml:n dekantterilasissa (sekoituspuikon kanssa), lämpöä kehittyy jonkin verran ja seosta sekoitetaan kuumalevyllä muutaman minuutin ajan, jotta protokatekualdehydi ja mahdollinen NaOH-jäännös liukenisi täysin. Kun seos on liuennut, se kaadetaan 500 ml:n RBF-astiaan (huuhdellaan suppilosta alas hieman ylimääräisellä DMSO:lla) ja siirretään sitten 500 ml:n sekoitinmanteliin kuumennettavaksi ja sekoitettavaksi. Seos pidettiin kuumana mutta ei kiehumassa. Lisäysseokselle ei käytetty lämpötilan mittausta.
Metyleeniliuos vasemmalla, lisäysseos oikealla.
Kun DMSO/DCM-seos oli mukavasti refluksoitunut (öljyhauteessa noin 125 °C:ssa), annettiin lisäysseoksen sekoittua vielä 15 minuuttia ennen lisäyksen aloittamista.
Oranssi additiosuppilo liitettiin pieneen lasiputkeen, mikä tekee lisäyksestä paljon helpompaa, paljon helpompaa kuin lisäys lauhduttimen kautta.
Kapillaarivoiman paikallaan pitämä lisäysnestepisara estää DCM-höyryn poistumisen suppilosta - tämä toimii varsin hyvin, ja voin väittää, että tämä on paljon helpompaa kuin pipetin käyttö (pipetit sulavat yleensä tässä lämpötilassa), mikä on hyvin epäkäytännöllistä tässä mittakaavassa.
Lisäys aloitetaan (voimakkaalla magneettisekoituksella).
Kuuma 500 ml RBF kaadettiin kirjaimellisesti pieneen lisäyssuppiloon kumihansikkaat kädessä lämpösuojan vuoksi. Suppilon lisäysten välillä annettiin olla muutama minuutti.
Tämä odotusaika on välttämätön, koska reaktio saa DCM:n kiehumaan voimakkaasti, ja se voi helposti hukuttaa lauhduttimen, jos lisäyksiä ei suoriteta toisistaan erillään (kirjallisuuslähteiden mukaan reagoivan aineen laimentaminen on myös tarpeen saannon parantamiseksi).
Yhteensä lisäysten suorittamiseen kului noin 40 minuuttia. Reaktiota jatkettiin (voimakkaassa sekoituksessa ja hyvässä refluksissa) vielä 90 minuuttia, ennen kuin lämpö sammutettiin ja annettiin jäähtyä (sekoittaen).
Kun seos oli jäähtynyt, se siirrettiin suurempaan astiaan, joka soveltui höyrytislaukseen. Minulla oli käsillä 3 litran RBF, joten käytin sitä. Noin puoli litraa vettä lisättiin ennen höyrytislausta.
3 litran RBF on asetettu tislausta varten (käyttämällä kaksoispintalauhdutinta höyryn hyvän lauhdutusnopeuden saavuttamiseksi) ja saatettu kiehumislämpötilaan, ja nyt höyryä lisätään pienen lasiputken kautta, joka on upotettu lähes RBF:n pohjaan (tosin vain osittain näkyvissä alla olevassa kuvassa).
Höyrytisle, joka tislautuu melko runsaasti reaktiotuotetta:
Reaktioseoksen läpi johdettiin noin 2 gallonaa vettä (höyrynlähteenä käytettiin painekattilaa) ja se lauhdutettiin.
Jäähdytyksen jälkeen suuri osa tuotteesta kiteytyy veteen, ja se on helppo poistaa suodattamalla. Heliotropiinipitoinen vesi säilytetään liuotinuuttoa varten myöhemmin. Se sisältää edelleen muutamia grammoja litrassa.
Sintrattu lasinen suodatinsuppilo (kun pieni määrä jäähdytettyä höyrytisleitä on suodatettu).
2 litran dekantterilasi
Tuotteen suodattaminen
Kuivattujen kiteiden kokonaistuotos oli noin 34 grammaa.
Suodatettu vesi uutettiin noin 30 ml:lla DCM:ää litrassa.
Yhdistetyt DCM-uutteet yhdistettiin ja lisättiin 500 ml:n RBF:ään tislausta varten (käyttäen suurta kaksoispintalauhdutinta).
Kun DCM oli suurimmaksi osaksi tislautunut pois, lauhdutin vaihdettiin pieneen liebig-lauhduttimeen ja asetettiin tyhjiötislausta varten.
Odotin useita jakeita, mutta tislauspää (täydessä tyhjiössä) nousi kuitenkin nopeasti 140 celsiusasteeseen ja nousi hitaasti 143 asteeseen tislauksen loppuun mennessä. Niinpä päädyin keräämään vain yhden fraktion,
Sciencemadness Keskustelupalsta - Prototokatekkuaaldehydin metyleenaus. Valokuva-essee.-Powered by XMB 1.9.11
Prototokatekkuaaldehydin metyleenitys. Kuva-essee.
Seuraavassa esitetään pieni muunnelma yleisesti viitatuista katekolimetyleenausmenetelmistä, jotka löytyvät helposti kopioituina ja liimattuina kaikkialta Internetistä. Tämä muunnelma tuottaisi teoriassa heliotropiinia (jota käytetään hajusteissa).
En löytänyt mitään kokeellisia tietoja, jotka vahvistaisivat, toimiiko tämä synteesi todella vai ei. Otetaan siis selvää.
Käytetyt kemikaalit:
138 g protokatekkualdehydiä.
120 ml 50-prosenttista NaOH-vesiliuosta (91 g NaOH, 91 g dH2O).
500 ml dimetyylisulfoksidia (DMSO)
120 ml (160 g) dikloorimetaania (DCM).
Käytetyt laitteet:
1L RBF ja lauhdutin (metyleeniä varten), sekoitin, kuumalevy ja öljykylpy.
500 ml:n RBF (lisäysseosta varten), sekoitinmanteli.
500 ml sekoituslasi
3L RBF ja lämmitin höyrytislausta varten.
Sopivan suuri astia tisleen keräämistä varten (käytin 2 litran dekantterilasia).
Muunnettu höyrykeitin ja akvaarioputki höyrytislausta varten (lyhyt lasiputki ja korkki).
Suppilo/korkki/lasiputki reagoivien aineiden lisäämistä varten (ei kuitenkaan välttämätön).
1 L:n erotussuppilo (höyrytisleen dikloorimetaaniuuttoa varten).
Tässä kokeessa ei käytetty inerttiä ilmakehää.
Lisätään 300 ml DMSO:ta 1 L:n RBF:ään, sitten lisätään 120 ml dikloorimetaania. Lisätään jäähdytysveden kanssa virtaava takaisinvirtauslauhdutin, öljyhaute kuumennetaan 125-130 °C:een.
Kun kylpyä lämmitetään, valmistetaan additioseos. 120 ml 50-prosenttista NaOH:ta, 138 g protokatekualdehydiä ja 200 ml DMSO:ta yhdistetään 500 ml:n dekantterilasissa (sekoituspuikon kanssa), lämpöä kehittyy jonkin verran ja seosta sekoitetaan kuumalevyllä muutaman minuutin ajan, jotta protokatekualdehydi ja mahdollinen NaOH-jäännös liukenisi täysin. Kun seos on liuennut, se kaadetaan 500 ml:n RBF-astiaan (huuhdellaan suppilosta alas hieman ylimääräisellä DMSO:lla) ja siirretään sitten 500 ml:n sekoitinmanteliin kuumennettavaksi ja sekoitettavaksi. Seos pidettiin kuumana mutta ei kiehumassa. Lisäysseokselle ei käytetty lämpötilan mittausta.
Metyleeniliuos vasemmalla, lisäysseos oikealla.
Kun DMSO/DCM-seos oli mukavasti refluksoitunut (öljyhauteessa noin 125 °C:ssa), annettiin lisäysseoksen sekoittua vielä 15 minuuttia ennen lisäyksen aloittamista.
Oranssi additiosuppilo liitettiin pieneen lasiputkeen, mikä tekee lisäyksestä paljon helpompaa, paljon helpompaa kuin lisäys lauhduttimen kautta.
Kapillaarivoiman paikallaan pitämä lisäysnestepisara estää DCM-höyryn poistumisen suppilosta - tämä toimii varsin hyvin, ja voin väittää, että tämä on paljon helpompaa kuin pipetin käyttö (pipetit sulavat yleensä tässä lämpötilassa), mikä on hyvin epäkäytännöllistä tässä mittakaavassa.
Lisäys aloitetaan (voimakkaalla magneettisekoituksella).
Kuuma 500 ml RBF kaadettiin kirjaimellisesti pieneen lisäyssuppiloon kumihansikkaat kädessä lämpösuojan vuoksi. Suppilon lisäysten välillä annettiin olla muutama minuutti.
Tämä odotusaika on välttämätön, koska reaktio saa DCM:n kiehumaan voimakkaasti, ja se voi helposti hukuttaa lauhduttimen, jos lisäyksiä ei suoriteta toisistaan erillään (kirjallisuuslähteiden mukaan reagoivan aineen laimentaminen on myös tarpeen saannon parantamiseksi).
Yhteensä lisäysten suorittamiseen kului noin 40 minuuttia. Reaktiota jatkettiin (voimakkaassa sekoituksessa ja hyvässä refluksissa) vielä 90 minuuttia, ennen kuin lämpö sammutettiin ja annettiin jäähtyä (sekoittaen).
Kun seos oli jäähtynyt, se siirrettiin suurempaan astiaan, joka soveltui höyrytislaukseen. Minulla oli käsillä 3 litran RBF, joten käytin sitä. Noin puoli litraa vettä lisättiin ennen höyrytislausta.
3 litran RBF on asetettu tislausta varten (käyttämällä kaksoispintalauhdutinta höyryn hyvän lauhdutusnopeuden saavuttamiseksi) ja saatettu kiehumislämpötilaan, ja nyt höyryä lisätään pienen lasiputken kautta, joka on upotettu lähes RBF:n pohjaan (tosin vain osittain näkyvissä alla olevassa kuvassa).
Höyrytisle, joka tislautuu melko runsaasti reaktiotuotetta:
Reaktioseoksen läpi johdettiin noin 2 gallonaa vettä (höyrynlähteenä käytettiin painekattilaa) ja se lauhdutettiin.
Jäähdytyksen jälkeen suuri osa tuotteesta kiteytyy veteen, ja se on helppo poistaa suodattamalla. Heliotropiinipitoinen vesi säilytetään liuotinuuttoa varten myöhemmin. Se sisältää edelleen muutamia grammoja litrassa.
Sintrattu lasinen suodatinsuppilo (kun pieni määrä jäähdytettyä höyrytisleitä on suodatettu).
2 litran dekantterilasi
Tuotteen suodattaminen
Kuivattujen kiteiden kokonaistuotos oli noin 34 grammaa.
Suodatettu vesi uutettiin noin 30 ml:lla DCM:ää litrassa.
Yhdistetyt DCM-uutteet yhdistettiin ja lisättiin 500 ml:n RBF:ään tislausta varten (käyttäen suurta kaksoispintalauhdutinta).
Kun DCM oli suurimmaksi osaksi tislautunut pois, lauhdutin vaihdettiin pieneen liebig-lauhduttimeen ja asetettiin tyhjiötislausta varten.
Odotin useita jakeita, mutta tislauspää (täydessä tyhjiössä) nousi kuitenkin nopeasti 140 celsiusasteeseen ja nousi hitaasti 143 asteeseen tislauksen loppuun mennessä. Niinpä päädyin keräämään vain yhden fraktion,
