Tämä fenyyliasetonisynteesi (P2P) -lähestymistapa on yksinkertainen tapa saada fenyyliasetonia BMK-etyyliglykidaatista ja sen synteesi bentsaldehydistä. PMK-etyyliglykidaatti voidaan hydrolysoida P2P:ksi. Tämä reaktio ei ole vesiherkkä kuten BMK-metyyliglykidaatin synteesi. Tästä on etua, koska muunnostuotto on melko korkea (82 % bentsaldehydistä P2P:ksi). Lisäksi reaktio ei vaadi monimutkaisia laitteita ja sitä voidaan helposti laajentaa.
Laitteet ja lasitavarat:
- 3 L:n nelikauluksinen 3 L:n reaktiopullo, jossa on palautusjäähdytin, yläsekoitin ja 250 ml:n tasapainotetun paineen tippusuppilo.
- Suppilo
- Retorttipidike ja kiinnitin laitteen kiinnittämistä varten.
- pH-indikaattoripaperi
- Vesi-/öljykylpy
- Retortin pidike ja kiinnitin laitteen kiinnittämistä varten.
- Laboratorioluokan lämpömittari (enintään 10-100 °S)
- Lasisauva
- Silikoniletkut
- 100 ml:n ja 1 L:n mittalieriöt
- Laboratoriovaaka (1-200 g soveltuu)
- Lasisauva
- 3 L:n, 1 L:n x2, 500 ml:n x2 dekantterilaseja.
- 2 litran erotussuppilo
- Dimetyyliformamidi 900 ml
- Bentsaldehydi 300 ml
- Etyyli-2-klooripropionaatti 540 g
- Bentsyylitrietyyliammoniumkloridi (TEBAC) 32 g
- Kaliumkarbonaatti 780 g
- Natriumhydroksidi (NaOH) 135 g
- Tislattu vesi ~1,9 L
- Tiivistetty vesikloorivetyhappo (HCl) (37 %) ~250 ml
BMK etyyliglykidaattisynteesi bentsaldehydistä.
1. 900 ml dimetyyliformamidia kaadetaan 3-litraiseen nelikaulaiseen pyöreäpohjaiseen reaktiopulloon, joka on varustettu takaisinvirtauskondensaattorilla, yläpuolisella sekoittimella ja tippusuppilolla.
2. Sitten lisätään 300 ml bentsaldehydiä. Käynnistetään yläpuolinen sekoitin.
3. Reaktoriin kaadetaan 540 g etyyli-2-klooripropionaattia. Lisätään 32 g bentsyylitrietyyliammoniumkloridikatalyyttiä (TEBAC). Sitten reaktioseokseen lisätään 780 g kaliumkarbonaattia.
4. Vesi- tai öljykylvyn lämmitys asetetaan 40 °C:een.
5. Reaktioseosta sekoitetaan 48 tuntia lämpimässä kylvyssä.
6. Valmistetaan etukäteen 30-prosenttista natriumhydroksidiliuosta (NaOH) veteen, 450 ml.
7. Sekoitin sammutetaan 48 tunnin kuluttua. Reaktioseos (nestekerros ilman sakkaa) dekantoidaan suureen dekantterilasiin.
8. Kaadetaan 1 litra puhdasta tislattua vettä dekantterilasiin ja sekoitetaan huolellisesti.
9. Erotetaan glysidyyliesterikerros. Kerrokset erotetaan erotussuppilon avulla.
Huomautus: Glysidyyliesteriä käytetään seuraavissa reaktioissa ilman puhdistusta. Jos kemisti haluaa käyttää sitä tuotteena, hänen on tislattava se toissijaisista reaktiotuotteista etyyli-2-klooripropionaatin ylimäärän vuoksi.
BMK:n glykidihapon (natriumsuolan) synteesi BMK-etyyliglykidaatti
10. Glyksidiyyliesteri ladataan uudelleen puhtaaseen reaktiopulloon.
11. Aiemmin valmistettu ja jäähdytetty NaOH sln kaadetaan tippusuppiloon.
12. Sekoitin kytketään päälle. NaOH 30 % ac. 450 ml liuosta lisätään hitaasti reaktioseokseen. Reaktioseoksen lämpötila on pidettävä alle <30 °C:n.
13. Tämän jälkeen reaktioseosta sekoitetaan 12 h huoneenlämmössä.
14. Hetken kuluttua lisätään 500 ml tislattua vettä ja seosta lämmitetään hieman (enintään 60 °C).
15. Kuumennettuun reaktioseokseen kaadetaan 500 ml bentseeniä, tolueenia tai muuta vastaavaa liuotinta.
16. Sammutetaan sekoitin. Kerrokset muodostuvat.
17. Erotussuppilon avulla poistetaan reaktion sivutuotteet (ei aiemmin tislatut esterin sivutuotteet). Vesikerros, jossa on liuennutta BMK-glykidihappoa (natriumsuolaa), erotetaan uudelleen kolvissa.
Fenyyliasetonin (P2P) synteesi BMK-glysidihaposta (natriumsuola).
18. Pulloon kaadetaan tippusuppilon avulla varovasti väkevää 37-prosenttista suolahappoa (HCl), kunnes saavutetaan pH 1. Tämän jälkeen pulloon kaadetaan väkevää suolahappoa (HCl).
19. Seos kuumennetaan 60 °C:seen ja dekarboksyloidaan jatkuvasti sekoittaen 5 tunnin ajan.
20. Tämän jälkeen ravistin sammutetaan ja seos erotetaan kahteen kerrokseen. BMK-kerros on pintakerros.
Huomautus: Jos seos jäähtyy, BMK-kerros jää pohjalle.
21. BMK-kerros erotetaan dekantterilasissa erotussuppilon avulla jatkosynteesiä varten.
Huomautus: Jonkin ajan kuluttua dekantterilasiin jäänyt vesi on täysin erotettu BMK-öljystä.
BMK:n saanto on ~300 ml (82 %).
Last edited by a moderator: