Aloita kirjoittaminen: 5,95 g (26,25 mmol) 5-MeO-Tryptamiini HCL:ää lisättiin kolmiokaulaiseen pyöreäpohjaiseen kolviin, jonka keskimmäiseen kaulaan oli asetettu termopari, ja liuotettiin 150 ml:aan MeOH:ta. Lisättiin murskattuja KOH-pellettejä tryptamiinisuolan muuttamiseksi vapaaseen emäsmuotoon (pH ~9). MeOH ja kuivajää asetettiin pullon alla olevaan kylpyyn, ja seoksen annettiin jäähtyä -15 ja -20 celsiusasteen välille. 5,0 g NaBH4 (132,15 mmol) liuotettiin 12,5 ml:aan 3 %:n vesiliuosta KOH:ta ja laitettiin pakastimeen jäähtymään alle 15 asteeseen. Toinen liuos, joka sisälsi 37-prosenttista vesipohjaista formaldehydiä, joka oli stabiloitu 12-prosenttisella metanolilla, asetettiin pakastimeen jäähtymään alle 15 asteen.
Jäähdytyksen jälkeen molemmat liuokset lisättiin yhteenlaskusuppiloihin ja molempien liuosten pisaroittainen lisääminen aloitettiin. Stoikiometristen ja mekaanisten näkökohtien vuoksi formaldehydiliuosta lisättiin kaksi kertaa nopeammin kuin boorihydridiliuosta (ks. edellinen viestini, jossa on hyödyllisiä kommentteja, joissa selitetään, miksi näin on). Reaktiolämpötilaa tämän lisäyksen aikana olisi seurattava tarkasti, koska imiinin muodostuminen ja sitä seuraava pelkistyminen on eksoterminen prosessi. Kun molemmat lisäykset oli tehty, reaktioseoksen annettiin jatkaa sekoittamista, ja reaktiopullon sisältävään kylpyyn lisättiin lisää kuivajäätä ja metanolia reaktiolämpötilan pitämiseksi -15 ja -20 asteen välillä. Esityksensä pätkässä Hamilton käsittääkseni sanoo, että lämpötila on hieman alle 0 astetta, ja tämä hämmensi minua aluksi, mutta en voi tarpeeksi korostaa, että tämä reaktio on pidettävä alle -15 asteen lämpötilassa. Luottakaa minuun. Alhaisempi lämpötila edistää huomattavasti saantoa ja reaktion spesifisyyttä.
Reaktiota seurattiin ajoittain TLC:llä poistamalla aliquot reaktioseoksesta, lisäämällä pieni määrä vettä ja uuttamalla tämä aliquot pienellä määrällä eetteriä ja tahrimalla sitten eetterikerros 5-MeO-tryptamiinin freebasea vastaan. Tämä oli alun perin yksi tärkeimmistä ongelmistani alkuperäisen synteesin kanssa, sillä esityksessä käytetty liuotinjärjestelmä tuotti epäideaalisen erottelun, jonka vuoksi jouduin sammuttamaan reaktioni ennenaikaisesti ensimmäisellä kerralla, kun tämä reaktio oli käynnissä. Aiemmasta kokemuksesta tiedän, että 8:2 CHCl3/MeOH on erinomainen liuotinjärjestelmä tryptamiiniyhdisteille, joten käytin sitä. Se ei ehkä ole täydellinen liuotinjärjestelmä, mutta kun siihen yhdistettiin muutama tippa NH4OH:ta, metyloituneen ja ei-metyloituneen tryptamiinin erottelu oli enemmän kuin riittävä (Rf-ero ~0,3).
Kun TLC ei enää 2 tunnin käytön jälkeen osoittanut lähtöaineen kulumista, joten lisättiin pieni määrä (0,25 g) NaBH4:ää, jotta nähtäisiin, eteneekö reaktio edelleen. Kolmen tunnin kuluttua lähtöaineen täplä oli pienentynyt hieman, ja neljän tunnin kuluttua lähtöaineen kuluminen oli jälleen pysähtynyt. Hamilton mainitsee sekä N-metyyli-5-MeO-Tryptamiinin että Pictet-Spengler-syklisoitumistuotteen 6-MeO-THBC:n pilkkujen mahdollisuuden, mutta hänen tavoin havaitsin vain 5-MeO-Tryptamiinin ja 5-MeO-DMT:n pilkut.
Jotta reaktioprosessi ei muuttuisi enempää, formaldehydiä tai NaBH4:ää ei enää lisätty, ja reaktion annettiin lämmetä huoneenlämpötilaan. MeOH poistettiin reaktiosta ja jäännös suspendoitiin uudelleen veteen ja uutettiin CHCl3:lla. Uuttoliuottimen käyttö oli toinen osa reaktiota, joka poikkesi Hamiltonin lähestymistavasta, sillä aiemmin julkaistuissa (ks. edellinen viesti) artikkeleissa kloroformi oli todettu tehokkaammaksi kuin etyyliasetaatti, mutta etyyliasetaattia voidaan käyttää, jos reaktio halutaan pitää vihreänä tai jos kloroformia ei ole helposti saatavilla. En ole varma, miksi tryptamiinia ei kulutettu kokonaan, koska käytettyjen reagenssien suhde vastasi Hamiltonin esityksessä käytettyjä reagensseja, ja hän näki lähtöaineen täydellisen muuntumisen. Voin vain olettaa, että käyttämäni reagenssit ovat huonompilaatuisia (vanhoja) tai että pidin NaBH4:ää pakastimessa liian kauan ja että se oli menettänyt osan tehostaan, kun olin lisännyt sen. Mutta poikkean aiheesta.
CHCl3 poistettiin tyhjiössä ja saatu ruskean vaaleanpunainen öljy kuivattiin alennetussa paineessa. Olen havainnut, että vaaleanpunaisen värin esiintyminen tuotteessa merkitsee yleensä sitä, että jäljellä on vielä jonkin verran 5-MeO-Tryptamiinia. Kuivan öljyn paino oli 5,8 grammaa ennen puhdistusta. Viikonlopun yli huoneenlämmössä seisomisen jälkeen öljyssä näkyi joitakin hentoja ruskeanruskeita kiteitä. Yritykset poistaa kiintoaine öljystä eivät onnistuneet, joten pylväskromatografiaa käytettiin nyt, kun sopiva liuotinjärjestelmä, jolla erottuminen oli hyväksyttävää, oli löydetty. Käytettiin 8:2 CHCl3/MeOH:ta, johon oli lisätty muutama tippa NH4OH:ta, ja saatiin useita fraktioita, jotka sisälsivät vain 5-MeO-DMT:tä eikä lainkaan 5-MeO-Tryptamiinia. 5-MeO-DMT:n eteneminen kolonnia pitkin oli selvästi havaittavissa pitkäaaltoisessa UV-valossa, vaikka tuote jatkoi laskeutumistaan kolonnista vielä kauan sen jälkeen, kun alkuperäinen luminesenssikaistale oli ohi.
En ole varma, mikä on konsensus, mutta en mieluummin tislaa, osittain siksi, että olen huono tislaamaan, ja toiseksi siksi, että olen kauhuissani tällaisten matalan kiehumispisteen yhdisteiden kuumentamisesta, koska minulla on ollut huonoa tuuria sen kanssa aiemmin. Jos sinulla on kyky ja/tai tekniikka tehdä murto-osittainen tyhjiötislaus, tee se. En sanoisi olevani erityisen hyvä myöskään kolonnikromatografiassa, mutta käytetty liuotinjärjestelmä tekee tästä lähes typerän. Jälleen kerran, poikkean aiheesta.
Tuotetta ja vain tuotetta sisältävät jakeet yhdistettiin ja niistä poistettiin liuotin alennetussa tyhjiössä. Tuloksena saadun meripihkanvärisen öljyn annettiin jälleen kerran olla huoneenlämmössä, ja tuote oli riittävän puhdasta, jotta se kiteytyi itsestään pitkiksi, ohuiksi, vahamaisiksi meripihkanvärisiksi kiteiksi, jotka olivat puhtaita 5-MeO-DMT-vapaata emästä. Oksalaattisuola valmistetaan hyvin helposti liuottamalla freebase eetteriin ja lisäämällä siihen tyydyttynyt oksaliinihapon liuos eetteriin. Pidin omani freebasea.
Teoreettinen saanto: 5,73 g. Todellinen saanto: 4,44 g. Prosenttisaanto: 73 %.
Last edited by a moderator:
