2-Amino-1-(4-metyylifenyyli)propan-1-oli (4-metyylinorefedriini).
Bromi (5,16 ml, 100 mmol) dikloorimetaanissa (50 ml) lisättiin pisaroittain 4-metyylipropiofenoniliuokseen (14,82 g, 100 mmol) dikloorimetaanissa (100 ml). Seosta sekoitettiin 1 h huoneenlämmössä ja kuivattiin (vedetön magnesiumsulfaatti). Liuottimen poistamisen jälkeen α-bromi-4-metyylipropiofenoni (21,49 g, 94,6 mmol, 95 %) jäi keltaisina kiteinä (kuva 1).
Alfa-bromiketoni (20,98 g, 92,4 mmol) liuotettiin asetonitriiliin (100 ml) ja lisättiin natriumdiformyyliamidi (11,01 g, 116 mmol). Seosta refluksoitiin 4 tuntia. Liuottimen poistamisen jälkeen jäännös jaettiin dikloorimetaanin ja veden välillä. Orgaaninen kerros kerättiin, kuivattiin (vedetön magnesiumsulfaatti) ja liuotin poistettiin, jolloin saatiin N,N-diformyyliamidijohdannainen (14,26 g, 65,0 mmol, 56 %) keltaisena öljynä (kuva 2).
Tämä liuotettiin 5-prosenttiseen etanoliseen suolahappoon (200 ml) ja sekoitettiin yön yli huoneenlämmössä (kuva 3).
(±)-cis-4-metyyli-5-(4-metyylifenyyli)-4,5-dihydrooksatsoli-2-amiini ((±)-cis- 4,4′-DMAR).
Syanobromidin (0,963 g, 9,1 mmol) liuos metanoliin (3 ml) lisättiin 2-amino-1-(4-metyylifenyyli)propan-1-olin (1,36 g, 8,2 mmol) ja vedettömän natriumasetaatin (2,04 g, 24,9 mmol) seokseen metanoliin (20 ml) jäähdyttäen jäähauteessa. Seosta sekoitettiin 3,5 tuntia, haihtuvat aineet poistettiin ja jäännökseen lisättiin kyllästettyä natriumkarbonaattia. Seosta ravisteltiin, kunnes muodostui valkoinen sakka. Tämä suodatettiin, jolloin saatiin väritöntä kiinteää ainetta (1,52 g) (kuva 5).
Bromi (5,16 ml, 100 mmol) dikloorimetaanissa (50 ml) lisättiin pisaroittain 4-metyylipropiofenoniliuokseen (14,82 g, 100 mmol) dikloorimetaanissa (100 ml). Seosta sekoitettiin 1 h huoneenlämmössä ja kuivattiin (vedetön magnesiumsulfaatti). Liuottimen poistamisen jälkeen α-bromi-4-metyylipropiofenoni (21,49 g, 94,6 mmol, 95 %) jäi keltaisina kiteinä (kuva 1).
Alfa-bromiketoni (20,98 g, 92,4 mmol) liuotettiin asetonitriiliin (100 ml) ja lisättiin natriumdiformyyliamidi (11,01 g, 116 mmol). Seosta refluksoitiin 4 tuntia. Liuottimen poistamisen jälkeen jäännös jaettiin dikloorimetaanin ja veden välillä. Orgaaninen kerros kerättiin, kuivattiin (vedetön magnesiumsulfaatti) ja liuotin poistettiin, jolloin saatiin N,N-diformyyliamidijohdannainen (14,26 g, 65,0 mmol, 56 %) keltaisena öljynä (kuva 2).
Tämä liuotettiin 5-prosenttiseen etanoliseen suolahappoon (200 ml) ja sekoitettiin yön yli huoneenlämmössä (kuva 3).
Liuos haihdutettiin kuivaksi, lisättiin asetonia ja sakka kerättiin suodattamalla. Primaarinen amiiniväliaine käytettiin sitten suoraan ilman lisäpuhdistusta. Se liuotettiin metanoliin (500 ml), jäähdytettiin jäähauteessa ja lisättiin natriumboorihydridiä (26,86 g, 0,71 mol) 1,5 tunnin aikana. Liuottimen poistaminen, jakaminen dikloorimetaanin ja veden välillä, kuivaus (vedetön magnesiumsulfaatti) ja dikloorimetaanin haihduttaminen tuottivat 2-amino-1-(4-metyylifenyyli)propan-1-olia (6,42 g, 38,9 mmol, 39 % 4-metyylipropiofenonista) värittömänä kiinteänä aineena: m.p. 103-105 °C (kuva 4).
(±)-cis-4-metyyli-5-(4-metyylifenyyli)-4,5-dihydrooksatsoli-2-amiini ((±)-cis- 4,4′-DMAR).
Syanobromidin (0,963 g, 9,1 mmol) liuos metanoliin (3 ml) lisättiin 2-amino-1-(4-metyylifenyyli)propan-1-olin (1,36 g, 8,2 mmol) ja vedettömän natriumasetaatin (2,04 g, 24,9 mmol) seokseen metanoliin (20 ml) jäähdyttäen jäähauteessa. Seosta sekoitettiin 3,5 tuntia, haihtuvat aineet poistettiin ja jäännökseen lisättiin kyllästettyä natriumkarbonaattia. Seosta ravisteltiin, kunnes muodostui valkoinen sakka. Tämä suodatettiin, jolloin saatiin väritöntä kiinteää ainetta (1,52 g) (kuva 5).
Last edited by a moderator: