2-(3-metoksi-5-hydroksifenyyli)-2-metyyliheptaani:
1. Suspension, jossa oli 1,4 g (34 mmol, 60 % dispersio öljyssä) NaH:ta 14 ml:ssa kuivaa DMF:ää, lisättiin pisaroittain 4,2 ml (46 mmol) 1-propanetiolia.
2. Reaktiota sekoitettiin 30 min huoneenlämmössä.
3. Tähän seokseen lisättiin 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-dimetoksifenyyli)-2-metyyliheptaania 7 ml:ssa kuivaa DMF:ää.
4. Tulosta kuumennettiin refluksissa 5 tuntia.
5. Jäähdytettiin huoneenlämpötilaan ja kaadettiin 40 ml:aan 1M HCl:ää.
6. Liuos uutettiin kolmella annoksella eetteriä ja eetteriuutteet pestiin peräkkäisillä annoksilla vesipitoista NaHCO3:a, suolavedellä, kuivattiin (MgSO4) ja konsentroitiin tyhjiössä.
7. Raakatuote puhdistettiin, jolloin saatiin 0,96 g (77 %) 2-(3-metoksi-5-hydroksifenyyli)-2-metyyliheptaania värittömänä öljynä.
2-(3-metoksifenyyli)-2-metyyliheptaani:
1. Liuokseen, jossa oli 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hydroksifenyyli-5-metoksifenyyli)-2-metyyliheptaania ja 1,08 ml (8,42 mmol) dietyylifosfiittia 4 ml:ssa CCl 4:ää 0 *C:ssa, lisättiin pisaroittain 1 ml (7,17 mmol) trietyyliamiinia.
2. Liuosta sekoitettiin 0 *C:ssa 1 h.
3. Annettiin lämmetä huoneenlämpötilaan ja sekoitettiin 7 h huoneenlämmössä.
4. Seos laimennettiin CH2Cl2:lla ja pestiin peräkkäisillä H2O-, 1M:n vesipitoisen NaOH:n, H2O:n, 1M:n HCl:n ja H2O:n liuoksilla.
5. Orgaaninen kerros kuivattiin (MgSO4), konsentroitiin tyhjiössä ja puhdistettiin, jolloin saatiin 2,01 g (93 %) 2-(3-hydroksifenyyli-5-metoksifenyyli)-2-metyyliheptaanidietyylifosfaattia punaisena öljynä, jota käytettiin seuraavassa vaiheessa ilman lisäpuhdistusta.
2-(4-Bromi-3-metoksifenyyli)-2-metyyliheptaani:
1. Liuokseen, jossa oli 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hydroksifenyyli-5-metoksifenyyli)-2-metyyliheptaanidietyylifosfaattia 0,5 ml:ssa jääetikkaa, lisättiin hitaasti 0,065 ml (1,27 mmol) bromia 0,5 ml:aan etikkahappoa huoneenlämmössä.
2. Liuosta sekoitettiin 2 tuntia huoneenlämmössä, laimennettiin 5 ml:lla vettä ja 3 ml:lla vesipitoista NaHCO3:aa.
3. Reaktioseos uutettiin kahdella annoksella eetteriä ja eetteriuutteet pestiin suolavedellä, kuivattiin (MgSO4) ja konsentroitiin tyhjiössä.
4. Syntynyt oranssi öljy puhdistettiin, jolloin saatiin 0,201 g (79 %) 2-(4-bromi-3-metoksifenyyli)-2-metyyliheptaania (9) värittömänä öljynä.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. Liuokseen, jossa oli 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-bromi-3-metoksifenyyli)-2-metyyliheptaania 3 ml:ssa kuivaa THF:ää -78*C:n lämpötilassa, lisättiin 0,16 ml (0,403 mmol, 2,5 M liuos sykloheksaanissa) n-butyylitiumia.
2. Seosta sekoitettiin 30 min.
3. Lisättiin pisaroittain 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoksisykloheksen-1-onin liuosta 2 ml:ssa kuivaa THF:ää.
4. Liuosta kuumennettiin 4 tunnin ajan takaisinvirtauksessa.
5. Kun reaktio oli jäähdytetty huoneenlämpötilaan, se laimennettiin 15 ml:lla 10 %:n vesipitoista HCl:ää.
6. Sekoitettiin 30 min ja uutettiin kahdella annoksella eetteriä.
7. Yhdistetyt eetterikerrokset pestiin kyllästetyllä vesipitoisella NaHCO3:lla, suolavedellä, kuivattiin (MgSO4).
8. Konsentroitiin tyhjiössä, jolloin saatiin 0,075 g (71 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetyyliheksyyli)fenyyli]sykloheksi-2-en-1-onia keltaisena öljynä.
3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetyyliheksyyli)fenyyli]sykloheksaanoni:
1. Lisätään 20 ml:aan nestemäistä ammoniakkia -78 *C:ssa 0,004 g (0,579 g atomi) litiumhaulia.
2. Liuosta sekoitettiin 10 min.
3. Lisättiin hitaasti 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetyyliheksyyli)fenyyli]sykloheksa-2-en-1-onin liuosta 25 ml:ssa kuivaa THF:ää ja seosta sekoitettiin -78 *C:ssa 30 min.
4. Reaktio sammutettiin lisäämällä NH4Cl:ää ja ammoniakki haihdutettiin huoneenlämmössä.
5. Seos laimennettiin 10 ml:lla H2O:ta ja uutettiin kahdella annoksella eetteriä.
6. Eetteriuutteet pestiin suolavedellä, kuivattiin (MgSO4) ja konsentroitiin tyhjiössä.
7. Keltainen öljy puhdistettiin, jolloin saatiin 0,056 g (78 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetyyliheksyyli)fenyyli]sykloheksanonia värittömänä öljynä.
CP-47,497.
3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetyyliheksyyli)fenyyli]sykloheksaanonin pelkistäminen NaBH4:llä ja Pd/C-vetyllä.
1. Suspension, jossa oli 1,4 g (34 mmol, 60 % dispersio öljyssä) NaH:ta 14 ml:ssa kuivaa DMF:ää, lisättiin pisaroittain 4,2 ml (46 mmol) 1-propanetiolia.
2. Reaktiota sekoitettiin 30 min huoneenlämmössä.
3. Tähän seokseen lisättiin 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-dimetoksifenyyli)-2-metyyliheptaania 7 ml:ssa kuivaa DMF:ää.
4. Tulosta kuumennettiin refluksissa 5 tuntia.
5. Jäähdytettiin huoneenlämpötilaan ja kaadettiin 40 ml:aan 1M HCl:ää.
6. Liuos uutettiin kolmella annoksella eetteriä ja eetteriuutteet pestiin peräkkäisillä annoksilla vesipitoista NaHCO3:a, suolavedellä, kuivattiin (MgSO4) ja konsentroitiin tyhjiössä.
7. Raakatuote puhdistettiin, jolloin saatiin 0,96 g (77 %) 2-(3-metoksi-5-hydroksifenyyli)-2-metyyliheptaania värittömänä öljynä.
2-(3-metoksifenyyli)-2-metyyliheptaani:
1. Liuokseen, jossa oli 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hydroksifenyyli-5-metoksifenyyli)-2-metyyliheptaania ja 1,08 ml (8,42 mmol) dietyylifosfiittia 4 ml:ssa CCl 4:ää 0 *C:ssa, lisättiin pisaroittain 1 ml (7,17 mmol) trietyyliamiinia.
2. Liuosta sekoitettiin 0 *C:ssa 1 h.
3. Annettiin lämmetä huoneenlämpötilaan ja sekoitettiin 7 h huoneenlämmössä.
4. Seos laimennettiin CH2Cl2:lla ja pestiin peräkkäisillä H2O-, 1M:n vesipitoisen NaOH:n, H2O:n, 1M:n HCl:n ja H2O:n liuoksilla.
5. Orgaaninen kerros kuivattiin (MgSO4), konsentroitiin tyhjiössä ja puhdistettiin, jolloin saatiin 2,01 g (93 %) 2-(3-hydroksifenyyli-5-metoksifenyyli)-2-metyyliheptaanidietyylifosfaattia punaisena öljynä, jota käytettiin seuraavassa vaiheessa ilman lisäpuhdistusta.
2-(4-Bromi-3-metoksifenyyli)-2-metyyliheptaani:
1. Liuokseen, jossa oli 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hydroksifenyyli-5-metoksifenyyli)-2-metyyliheptaanidietyylifosfaattia 0,5 ml:ssa jääetikkaa, lisättiin hitaasti 0,065 ml (1,27 mmol) bromia 0,5 ml:aan etikkahappoa huoneenlämmössä.
2. Liuosta sekoitettiin 2 tuntia huoneenlämmössä, laimennettiin 5 ml:lla vettä ja 3 ml:lla vesipitoista NaHCO3:aa.
3. Reaktioseos uutettiin kahdella annoksella eetteriä ja eetteriuutteet pestiin suolavedellä, kuivattiin (MgSO4) ja konsentroitiin tyhjiössä.
4. Syntynyt oranssi öljy puhdistettiin, jolloin saatiin 0,201 g (79 %) 2-(4-bromi-3-metoksifenyyli)-2-metyyliheptaania (9) värittömänä öljynä.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. Liuokseen, jossa oli 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-bromi-3-metoksifenyyli)-2-metyyliheptaania 3 ml:ssa kuivaa THF:ää -78*C:n lämpötilassa, lisättiin 0,16 ml (0,403 mmol, 2,5 M liuos sykloheksaanissa) n-butyylitiumia.
2. Seosta sekoitettiin 30 min.
3. Lisättiin pisaroittain 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoksisykloheksen-1-onin liuosta 2 ml:ssa kuivaa THF:ää.
4. Liuosta kuumennettiin 4 tunnin ajan takaisinvirtauksessa.
5. Kun reaktio oli jäähdytetty huoneenlämpötilaan, se laimennettiin 15 ml:lla 10 %:n vesipitoista HCl:ää.
6. Sekoitettiin 30 min ja uutettiin kahdella annoksella eetteriä.
7. Yhdistetyt eetterikerrokset pestiin kyllästetyllä vesipitoisella NaHCO3:lla, suolavedellä, kuivattiin (MgSO4).
8. Konsentroitiin tyhjiössä, jolloin saatiin 0,075 g (71 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetyyliheksyyli)fenyyli]sykloheksi-2-en-1-onia keltaisena öljynä.
3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetyyliheksyyli)fenyyli]sykloheksaanoni:
1. Lisätään 20 ml:aan nestemäistä ammoniakkia -78 *C:ssa 0,004 g (0,579 g atomi) litiumhaulia.
2. Liuosta sekoitettiin 10 min.
3. Lisättiin hitaasti 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetyyliheksyyli)fenyyli]sykloheksa-2-en-1-onin liuosta 25 ml:ssa kuivaa THF:ää ja seosta sekoitettiin -78 *C:ssa 30 min.
4. Reaktio sammutettiin lisäämällä NH4Cl:ää ja ammoniakki haihdutettiin huoneenlämmössä.
5. Seos laimennettiin 10 ml:lla H2O:ta ja uutettiin kahdella annoksella eetteriä.
6. Eetteriuutteet pestiin suolavedellä, kuivattiin (MgSO4) ja konsentroitiin tyhjiössä.
7. Keltainen öljy puhdistettiin, jolloin saatiin 0,056 g (78 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetyyliheksyyli)fenyyli]sykloheksanonia värittömänä öljynä.
CP-47,497.
3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetyyliheksyyli)fenyyli]sykloheksaanonin pelkistäminen NaBH4:llä ja Pd/C-vetyllä.
Last edited by a moderator:
