Reaktiokaavio:
Bentsyyli {3-[2-(bentsyylidimetyyliammonio)etyyli]-1H-indoli-4-yyli} Fosfaatti.
1. Pyöreäpohjaiseen kolviin, joka oli varustettu yläpuolisella sekoittimella, lämpötilan säätimellä ja tippusuppilolla, lisättiin psilosiinia (10,3 g, 60,2 mmol) ja anhyd THF:ää (500 ml).
2. Seosta sekoitettiin 15 minuuttia ja pullo upotettiin kiinteään CO2/asetonijäähdytyskylpyyn -78 *C:ssa.
3. Kun reaktion sisälämpötila oli -67 *C, lisättiin pisaroittain 2,5M BuLi -liuosta heksaanissa (28,9 ml, 72,3 mmol) muutaman minuutin aikana ja pidettiin sisälämpötilalukema alle -60 *C.
4. Kun oliivinvihreäksi värjäytynyttä reaktioseosta oli sekoitettu 10 min, lisättiin tetrabensyylipyrofosfaatti (35,7 g, 66,2 mmol) yhdessä annoksessa ja seosta sekoitettiin hyvin.
5. 1,5 tunnin kuluttua kiinteä CO2/asetonikylpy poistettiin ja lämpötilan annettiin nousta hitaasti -25*C:een 2 tunnin aikana.
6. Aminosidonnaista silikageeliä (30 g) lisättiin yhdessä annoksessa ja reaktio laimennettiin EtOAc:lla (600 ml).
7. Tumma seos suodatettiin Celite-tyynyn läpi ja pestiin EtOAc:lla (400 ml).
8. Suodatinkakkua liotettiin uudelleen 10 minuuttia EtOAc:lla (400 ml) ja suodatettiin uudelleen.
9. Yhdistetyt suodokset väkevöitiin ja siirrettiin 500 ml:n yksikaulaiseen pyöreäpohjaiseen kolviin.
10. Harmaa öljy liuotettiin uudelleen DCM:ään (100 ml) ja kuumennettiin kuumailmapuhaltimella kiehuvaksi 5 minuutin ajan.
11. Pullon annettiin saavuttaa rt ja pidettiin sitten 4*C:ssa yön yli.
12. Raaka harmaanvärinen zwitterionisakka 9 suodatettiin Büchner-suppilon kautta ja trituroitiin sitten DCM:llä (4x100 ml).
13. Zwitterionisakka 9 siirrettiin 250 ml:n yksikaulaiseen pyöreäpohjaiseen kolviin ja kuivattiin perusteellisesti tyhjiöuunissa 40 *C:ssa yön yli, jolloin saatiin vaaleanviolettia kiinteää ainetta; saanto: 19,2 g (63 %).
Psilosybiini.
1. 2000 ml:n pyöreäpohjaiseen kolviin lisättiin bentsyyli{3-[2-(bentsyylidimetyyliammonio)etyyli]-1H-indoli-4-yyli}fosfaattia (16,9 g, 35,6 mmol) ja sen jälkeen CH3OH:ta (1200 ml).
2. Seos kaasutettiin ja täytettiin uudelleen N2:lla.
3. Lisättiin 10 % Pd/C (1,1 g) ja seos kaasunpoistettiin ja täytettiin uudelleen H2-pallolla 1 atm:ssa.
4. Reaktioseosta sekoitettiin yön yli rt:ssä.
5. Kolvi kaasutettiin, täytettiin uudelleen N2:lla ja suspensio suodatettiin Celite-tyynyn läpi Büchner-suppilon kautta.
6. Suodatintyyny pestiin CH3OH:lla (500 ml) ja purppuranpunaiseksi värjäytynyt suodos väkevöitiin ja kuivattiin yön yli tyhjiössä, jolloin saatiin 10,7 g raakaa 1 (106 %).
7. Raaka kiinteä aine suspendoitiin i-PrOH:ssa (200 ml) ja keitettiin 30 minuuttia, minkä jälkeen se suodatettiin kuumana (50-60 *C).
8. Kerätty kiinteä aine pestiin asetonilla, jolloin saatiin vaalean violetin väristä kiinteää ainetta.
9. Purppuranpunainen kiinteä aine suspendoitiin sitten 25 % CH3OH/i-PrOH:ssa ja keitettiin 30 min, suodatettiin kuumana ja pestiin 25 % CH3OH/i-PrOH:lla, jolloin saatiin vaalean purppuranpunaista kiinteää ainetta.
10. Lopuksi kiinteä aine kiteytettiin uudelleen 30-prosenttisesta H2O:sta asetoniin ja suodatettiin, jolloin saatiin vaaleansinisiä neuloja.
11. Uudelleenkiteyttämällä edelleen 30 % asetonista/vedestä saatiin värittömiä neuloja.
12. Lopullinen uudelleenkiteytys deionisoidusta H2O:sta (~50 ml) antoi valkoista kiinteää ainetta, joka kuivattiin uunissa 60 *C:ssa kahden päivän ajan ja saatiin valkoisena kiinteänä aineena; saanto: 4,9 g (49 %).
Bentsyyli {3-[2-(bentsyylidimetyyliammonio)etyyli]-1H-indoli-4-yyli} Fosfaatti.
1. Pyöreäpohjaiseen kolviin, joka oli varustettu yläpuolisella sekoittimella, lämpötilan säätimellä ja tippusuppilolla, lisättiin psilosiinia (10,3 g, 60,2 mmol) ja anhyd THF:ää (500 ml).
2. Seosta sekoitettiin 15 minuuttia ja pullo upotettiin kiinteään CO2/asetonijäähdytyskylpyyn -78 *C:ssa.
3. Kun reaktion sisälämpötila oli -67 *C, lisättiin pisaroittain 2,5M BuLi -liuosta heksaanissa (28,9 ml, 72,3 mmol) muutaman minuutin aikana ja pidettiin sisälämpötilalukema alle -60 *C.
4. Kun oliivinvihreäksi värjäytynyttä reaktioseosta oli sekoitettu 10 min, lisättiin tetrabensyylipyrofosfaatti (35,7 g, 66,2 mmol) yhdessä annoksessa ja seosta sekoitettiin hyvin.
5. 1,5 tunnin kuluttua kiinteä CO2/asetonikylpy poistettiin ja lämpötilan annettiin nousta hitaasti -25*C:een 2 tunnin aikana.
6. Aminosidonnaista silikageeliä (30 g) lisättiin yhdessä annoksessa ja reaktio laimennettiin EtOAc:lla (600 ml).
7. Tumma seos suodatettiin Celite-tyynyn läpi ja pestiin EtOAc:lla (400 ml).
8. Suodatinkakkua liotettiin uudelleen 10 minuuttia EtOAc:lla (400 ml) ja suodatettiin uudelleen.
9. Yhdistetyt suodokset väkevöitiin ja siirrettiin 500 ml:n yksikaulaiseen pyöreäpohjaiseen kolviin.
10. Harmaa öljy liuotettiin uudelleen DCM:ään (100 ml) ja kuumennettiin kuumailmapuhaltimella kiehuvaksi 5 minuutin ajan.
11. Pullon annettiin saavuttaa rt ja pidettiin sitten 4*C:ssa yön yli.
12. Raaka harmaanvärinen zwitterionisakka 9 suodatettiin Büchner-suppilon kautta ja trituroitiin sitten DCM:llä (4x100 ml).
13. Zwitterionisakka 9 siirrettiin 250 ml:n yksikaulaiseen pyöreäpohjaiseen kolviin ja kuivattiin perusteellisesti tyhjiöuunissa 40 *C:ssa yön yli, jolloin saatiin vaaleanviolettia kiinteää ainetta; saanto: 19,2 g (63 %).
Psilosybiini.
1. 2000 ml:n pyöreäpohjaiseen kolviin lisättiin bentsyyli{3-[2-(bentsyylidimetyyliammonio)etyyli]-1H-indoli-4-yyli}fosfaattia (16,9 g, 35,6 mmol) ja sen jälkeen CH3OH:ta (1200 ml).
2. Seos kaasutettiin ja täytettiin uudelleen N2:lla.
3. Lisättiin 10 % Pd/C (1,1 g) ja seos kaasunpoistettiin ja täytettiin uudelleen H2-pallolla 1 atm:ssa.
4. Reaktioseosta sekoitettiin yön yli rt:ssä.
5. Kolvi kaasutettiin, täytettiin uudelleen N2:lla ja suspensio suodatettiin Celite-tyynyn läpi Büchner-suppilon kautta.
6. Suodatintyyny pestiin CH3OH:lla (500 ml) ja purppuranpunaiseksi värjäytynyt suodos väkevöitiin ja kuivattiin yön yli tyhjiössä, jolloin saatiin 10,7 g raakaa 1 (106 %).
7. Raaka kiinteä aine suspendoitiin i-PrOH:ssa (200 ml) ja keitettiin 30 minuuttia, minkä jälkeen se suodatettiin kuumana (50-60 *C).
8. Kerätty kiinteä aine pestiin asetonilla, jolloin saatiin vaalean violetin väristä kiinteää ainetta.
9. Purppuranpunainen kiinteä aine suspendoitiin sitten 25 % CH3OH/i-PrOH:ssa ja keitettiin 30 min, suodatettiin kuumana ja pestiin 25 % CH3OH/i-PrOH:lla, jolloin saatiin vaalean purppuranpunaista kiinteää ainetta.
10. Lopuksi kiinteä aine kiteytettiin uudelleen 30-prosenttisesta H2O:sta asetoniin ja suodatettiin, jolloin saatiin vaaleansinisiä neuloja.
11. Uudelleenkiteyttämällä edelleen 30 % asetonista/vedestä saatiin värittömiä neuloja.
12. Lopullinen uudelleenkiteytys deionisoidusta H2O:sta (~50 ml) antoi valkoista kiinteää ainetta, joka kuivattiin uunissa 60 *C:ssa kahden päivän ajan ja saatiin valkoisena kiinteänä aineena; saanto: 4,9 g (49 %).
Last edited by a moderator: