Tätä meskaliinin ja TMA:n synteesiä voidaan pitää tyypillisenä esimerkkinä talteenotosta LAH:n avulla. Meskaliinin ja TMA:n valmistuksessa on vain yksi ero: meskaliinia varten on otettava 3,4,5-trimetoksi-fenyyli-nitrostyreeniä ja TMA:ta varten 3,4,5-trimetoksi-fenyyli-nitropropeenia. Tekniikka on varsin yleinen ja toimii lähes ilman säätöjä kaikille nitrokomponenteille.
TMA (3,4,5-trimetoksi-amfetamiini) ja meskaliini (3,4,5-trimetoksi-fenetyyliamiini) keittiössä. Esimerkki substituoitujen nitropropeenien ja nitrostyreenien talteenotosta litiumaluminohydriitillä (LAH, LiAlH4). Tarkastellaan TMA:n valmistusta, meskaliini tehdään samalla tavalla, kun esiaste korvataan 3,4,5-trimetoksi-fenyylinitrostyreenillä.
8 g LAH:ta (litiumaluminohydridiä, LiAlH4) suspendoitiin 100 ml:aan THF:ää, lisäys tehtiin pieninä annoksina perusteellisesti sekoittaen. Ensimmäistä annosta laskettaessa tapahtui lievää kaasun vapautumista ja eksotermiä - ilmeisesti THF ei ollut tarpeeksi kuivaa. Kolviin asennettiin käänteinen jäähdytin, ja kaikki muut lisäykset tehtiin sen kautta. 12 g 3,4,5-trimetoksi-fenyylinitropropeenia liuotettiin 200 ml:aan THF:ää ja lisättiin pisara kerrallaan jatkuvasti sekoittaen. Samalla havaittiin kaasun vapautuminen ja eksotermi. Lisäys tehtiin sellaisella tahdilla, että seoksen lämpötila ei ylittänyt 40 astetta, se kesti yli tunnin. Edelleen seosta sekoitettiin 4 tuntia liuottimen lievän kiehumisen vallitessa, värissä ei tapahtunut merkittävää muutosta, seos pysyi harmaana.
Seos jäähdytettiin sitten huoneenlämpötilaan ja lisättiin tippa kerrallaan peräkkäin:
- 8 ml:n veden ja 16 ml:n THF:n seosta;
- 1,2 g NaOH-liuosta 8 ml:aan vettä;
- 24 ml vettä.
Ensimmäisten pisaroiden lisäämiseen liittyi voimakas eksoterminen reaktio ja vedyn vapautuminen. Alkaloliuoksen lisäämisen jälkeen seos sakeutui, kun viimeinen annos vettä lisättiin, sakka erottui ja pullon sisältö kirkastui selvästi. Tästä hetkestä lähtien reaktio katsotaan täydelliseksi, pullon sisältö ei ole lisääntyneen vaarallinen.
Yleisesti ottaen reaktio on niin muodollinen ja helppo suorittaa, että sitä voisi suositella hyvin nuorille kemisteille, ellei sen potentiaalista vaaraa: pienikin huolimattomuus - ja vaiva ei anna odottaa itseään.
Pohjalle pudonnut sedimentti otettiin Büchnerillä imulla pohjalle, liotettiin 30 minuutin ajan pienellä määrällä THF:ää, suodatettiin uudelleen ja hävitettiin. Liuos johdettiin lisäksi lasisuodattimen läpi ja THF ajettiin pois. Tuloksena saatiin keltaista öljyä, joka laimennettiin kolme kertaa IPA:lla, siirrettiin pullosta lasiin ja hapotettiin 95-prosenttisesti H2SO4:llä neutraaliksi. Samanaikaisesti hieno valkoinen sakka putosi ulos, seos sai nestemäisen smetanan koostumuksen. Se laimennettiin asetonilla kolme kertaa ja asetettiin pakastimeen, kunnes suspensio laskeutui pohjalle, minkä jälkeen nestemäinen faasi dekantoitiin ja hapatettiin uudelleen, kunnes sakan muodostuminen loppui. Sitten kaikki yhdistettiin, sedimentti suodatettiin lasisuodattimella imulla, pestiin kahdesti asetonilla virheettömään valkoiseen väriin ja kuivattiin vesihauteessa.
Miltä se näyttää käytännössä:
Vastaavasti voit vähentää:
3,4-metyleenidioksi-fenyyli-nitropropeeni MDA:ksi,
1-fenyyli-2-nitropropeeni amfetamiiniksi,
4-Fluori-fenyylinitropropeeni 4-FA:ksi,
2,5-dimetoksi-4-metyyli-fenyylinitropropeeni DOM:ksi ja monet muut fenyylinitrostyreeniksi ja fenyylinitropeeniksi.
Lue PihKAL.
P.S.
3,4,5-TMPNP tätä synteesiä varten saatiin 3,4,5-trimetoksibentsaldehydistä ja nitroetaanista menetelmällä:
Vastaavan bentsaldehydin, nitroetaanin (nitrometaania otetaan yleensä enemmän) ja katalyytin seos moolisuhteessa 1: 1,5: 0,25 laimennetaan etikkahapolla 0,5 reagenssien kokonaistilavuudesta ja keitetään sekoittaen käänteisessä jääkaapissa 4 tuntia. Reaktion aikana Rm:n väri muuttuu vaaleankeltaisesta tummanpunaiseksi ja jää sameaksi.
Seos jäähdytetään huoneenlämpötilaan, kaadetaan lasiin, laimennetaan lämpimällä vedellä 0,5 tilavuudesta, suljetaan kannella ja laitetaan pakastimeen 2 tunniksi. Jäähdytyksen jälkeen kansi avataan ja sitä ravistellaan ja heilutetaan hieman raitisilman avulla: tämä aiheuttaa aineen nopean kiteytymisen. Purkki, jossa on kiteitä, pidetään jälleen pakastimessa vähintään 15 minuuttia, sitten kiteet rikotaan, pestään kylmällä vedellä, kunnes etikan jäljet häviävät (2...3 kertaa riittää), ja kiteytetään uudelleen isopropyylialkoholista. Saadut kiteet kuivataan ilmassa.
TMA (3,4,5-trimetoksi-amfetamiini) ja meskaliini (3,4,5-trimetoksi-fenetyyliamiini) keittiössä. Esimerkki substituoitujen nitropropeenien ja nitrostyreenien talteenotosta litiumaluminohydriitillä (LAH, LiAlH4). Tarkastellaan TMA:n valmistusta, meskaliini tehdään samalla tavalla, kun esiaste korvataan 3,4,5-trimetoksi-fenyylinitrostyreenillä.
8 g LAH:ta (litiumaluminohydridiä, LiAlH4) suspendoitiin 100 ml:aan THF:ää, lisäys tehtiin pieninä annoksina perusteellisesti sekoittaen. Ensimmäistä annosta laskettaessa tapahtui lievää kaasun vapautumista ja eksotermiä - ilmeisesti THF ei ollut tarpeeksi kuivaa. Kolviin asennettiin käänteinen jäähdytin, ja kaikki muut lisäykset tehtiin sen kautta. 12 g 3,4,5-trimetoksi-fenyylinitropropeenia liuotettiin 200 ml:aan THF:ää ja lisättiin pisara kerrallaan jatkuvasti sekoittaen. Samalla havaittiin kaasun vapautuminen ja eksotermi. Lisäys tehtiin sellaisella tahdilla, että seoksen lämpötila ei ylittänyt 40 astetta, se kesti yli tunnin. Edelleen seosta sekoitettiin 4 tuntia liuottimen lievän kiehumisen vallitessa, värissä ei tapahtunut merkittävää muutosta, seos pysyi harmaana.
Seos jäähdytettiin sitten huoneenlämpötilaan ja lisättiin tippa kerrallaan peräkkäin:
- 8 ml:n veden ja 16 ml:n THF:n seosta;
- 1,2 g NaOH-liuosta 8 ml:aan vettä;
- 24 ml vettä.
Ensimmäisten pisaroiden lisäämiseen liittyi voimakas eksoterminen reaktio ja vedyn vapautuminen. Alkaloliuoksen lisäämisen jälkeen seos sakeutui, kun viimeinen annos vettä lisättiin, sakka erottui ja pullon sisältö kirkastui selvästi. Tästä hetkestä lähtien reaktio katsotaan täydelliseksi, pullon sisältö ei ole lisääntyneen vaarallinen.
Yleisesti ottaen reaktio on niin muodollinen ja helppo suorittaa, että sitä voisi suositella hyvin nuorille kemisteille, ellei sen potentiaalista vaaraa: pienikin huolimattomuus - ja vaiva ei anna odottaa itseään.
Pohjalle pudonnut sedimentti otettiin Büchnerillä imulla pohjalle, liotettiin 30 minuutin ajan pienellä määrällä THF:ää, suodatettiin uudelleen ja hävitettiin. Liuos johdettiin lisäksi lasisuodattimen läpi ja THF ajettiin pois. Tuloksena saatiin keltaista öljyä, joka laimennettiin kolme kertaa IPA:lla, siirrettiin pullosta lasiin ja hapotettiin 95-prosenttisesti H2SO4:llä neutraaliksi. Samanaikaisesti hieno valkoinen sakka putosi ulos, seos sai nestemäisen smetanan koostumuksen. Se laimennettiin asetonilla kolme kertaa ja asetettiin pakastimeen, kunnes suspensio laskeutui pohjalle, minkä jälkeen nestemäinen faasi dekantoitiin ja hapatettiin uudelleen, kunnes sakan muodostuminen loppui. Sitten kaikki yhdistettiin, sedimentti suodatettiin lasisuodattimella imulla, pestiin kahdesti asetonilla virheettömään valkoiseen väriin ja kuivattiin vesihauteessa.
Miltä se näyttää käytännössä:
.
.
.
.
.
.
Saostuma on tuote, TMA-sulfaatti, se on erotettava käyttämällä tätä lasisuodatinta (Schott-suodatin):
Saostuma on tuote, TMA-sulfaatti, se on erotettava käyttämällä tätä lasisuodatinta (Schott-suodatin):
.
Vastaavasti voit vähentää:
3,4-metyleenidioksi-fenyyli-nitropropeeni MDA:ksi,
1-fenyyli-2-nitropropeeni amfetamiiniksi,
4-Fluori-fenyylinitropropeeni 4-FA:ksi,
2,5-dimetoksi-4-metyyli-fenyylinitropropeeni DOM:ksi ja monet muut fenyylinitrostyreeniksi ja fenyylinitropeeniksi.
Lue PihKAL.
P.S.
3,4,5-TMPNP tätä synteesiä varten saatiin 3,4,5-trimetoksibentsaldehydistä ja nitroetaanista menetelmällä:
Vastaavan bentsaldehydin, nitroetaanin (nitrometaania otetaan yleensä enemmän) ja katalyytin seos moolisuhteessa 1: 1,5: 0,25 laimennetaan etikkahapolla 0,5 reagenssien kokonaistilavuudesta ja keitetään sekoittaen käänteisessä jääkaapissa 4 tuntia. Reaktion aikana Rm:n väri muuttuu vaaleankeltaisesta tummanpunaiseksi ja jää sameaksi.
Seos jäähdytetään huoneenlämpötilaan, kaadetaan lasiin, laimennetaan lämpimällä vedellä 0,5 tilavuudesta, suljetaan kannella ja laitetaan pakastimeen 2 tunniksi. Jäähdytyksen jälkeen kansi avataan ja sitä ravistellaan ja heilutetaan hieman raitisilman avulla: tämä aiheuttaa aineen nopean kiteytymisen. Purkki, jossa on kiteitä, pidetään jälleen pakastimessa vähintään 15 minuuttia, sitten kiteet rikotaan, pestään kylmällä vedellä, kunnes etikan jäljet häviävät (2...3 kertaa riittää), ja kiteytetään uudelleen isopropyylialkoholista. Saadut kiteet kuivataan ilmassa.
Last edited by a moderator:
