Procédure :
32 g d'acide tosylique monohydraté ont été dissous dans 150 ml d'eau et mis à reflux avec 8 g de mélatonine dans un ballon à fond rond pendant 9 heures. Le mélange a été décanté, lentement basifié avec 12 g de NaOH dans un bain de glace et réfrigéré jusqu'à ce qu'il soit clair. Le précipité a été filtré, lavé deux fois avec de l'ammoniaque concentré froid et séché sous vide pour obtenir 4,444 g de poudre blanche (67%).
Caractérisation :
Notes :
32 g d'acide tosylique monohydraté ont été dissous dans 150 ml d'eau et mis à reflux avec 8 g de mélatonine dans un ballon à fond rond pendant 9 heures. Le mélange a été décanté, lentement basifié avec 12 g de NaOH dans un bain de glace et réfrigéré jusqu'à ce qu'il soit clair. Le précipité a été filtré, lavé deux fois avec de l'ammoniaque concentré froid et séché sous vide pour obtenir 4,444 g de poudre blanche (67%).
Caractérisation :
- Réaction positive (développement de la couleur pourpre) avec la ninhydrine éthanolique à 0,2 %, ce qui indique la présence d'une amine primaire (ou secondaire).
- Point de fusion : 121,4 °C (121,5 °C dans la littérature).
- Peu soluble dans l'eau neutre et basique, soluble dans l'eau acide. Assez soluble dans l'éthanol. Très soluble dans l'acétone, le méthanol, le DCM et le THF. Soluble dans l'acétonitrile chaud.
- Le sel de tosylate recristallise bien à partir de l'acétate d'éthyle. Très soluble dans l'eau chaude et/ou acide. Quelque peu soluble dans le DCM, peu soluble dans le THF, presque insoluble dans l'acétone.
- Comme la mélatonine, la mexamine absorbe la lumière ultraviolette de 264 nm. Contrairement à la mélatonine, elle n'est PAS luminescente sous une lumière de 365 nm.
- Le spectre IR présente deux pics à 3335 cm-¹ et 3283 cm-¹ qui correspondent à l'étirement des deux liaisons N-H d'une amine primaire. Dans l'ensemble, le spectre est presque identique à celui de la mexamine de détail (ci-joint), avec une petite anomalie dans la région des 1650 cm-¹. Les pics dans cette région correspondent à l'étirement du groupe carbonyle C=O dans les amides, ce qui signifie qu'il y a des traces de mélatonine dans le produit. Il semble inutile de le purifier puisque la mélatonine sera perdue dans les réactions ultérieures.
Notes :
- L'utilisation de l'acide phosphorique et sulfurique au lieu de l'acide tosylique a conduit à une contamination substantielle du produit par des saletés brunes.
- La réaction n'a pas été optimisée - il est possible de réduire la quantité d'acide tosylique et de NaOH.
- L'hydrolyse acide est une réaction réversible, elle n'est donc pas complète. Il est peu probable que l'ébullition pendant plus de 8-10 heures produise des rendements beaucoup plus élevés. Les seuls moyens d'augmenter le rendement semblent être la distillation continue de l'acide acétique hors du mélange réactionnel, ou l'ajout continu de méthanol et la distillation de l'acétate de méthyle à faible point d'ébullition.
- Peu soluble dans l'eau neutre, la mélatonine devient soluble dans l'eau acide ou basique et se colore en jaune.
