Introduction
L'héroïne (diacétylmorphine) est un opioïde synthétique disponible sur la plupart des marchés du darknet. En Europe, elle est presque exclusivement vendue sous la forme d'héroïne n° 3, une poudre brune contenant de la diacétylmorphine (DAM) comme base insoluble dans l'eau. Pour les consommateurs d'héroïne, il est très difficile de porter un jugement objectif sur la qualité de l'héroïne qu'ils ont achetée en raison de leur tolérance individuelle aux opioïdes, de la qualité variable des produits achetés et, surtout, de l'absence ou de l'inexactitude des informations sur la pureté des produits fournies par les vendeurs. En outre, les services de contrôle des drogues ne sont pas encore disponibles dans de nombreux pays. Afin de contribuer à une consommation plus sûre de l'héroïne et de faire la lumière sur la qualité de l'héroïne vendue sur le darknet, une méthode relativement simple et fiable d'estimation de la teneur en DAM de l'héroïne n° 3 a été mise au point.
Des méthodes décrivant la purification de l'héroïne ont déjà été publiées, par exemple par Steve J. Quest sur le site Erowid (1). Ce protocole fréquemment cité ne permet pas d'atteindre l'objectif recherché en raison d'une stœchiométrie inadaptée des produits chimiques dans une certaine étape de la procédure (voir ci-dessous). La méthode publiée sur Erowid a donc été modifiée aux étapes critiques. La grande majorité des adultérants et des impuretés doivent être éliminés au cours du processus de purification, ce qui permet d'obtenir un produit stérile relativement pur, dont la teneur en DAM est au moins calculable et qui peut être directement utilisé pour la consommation. L'ensemble de la procédure prend environ 5 heures, y compris les temps d'incubation et de séchage des échantillons. En principe, elle peut être réalisée par tout non-scientifique intéressé et disposé à consacrer un peu de temps à l'apprentissage d'une manipulation sûre des produits chimiques utilisés.
La méthode a été testée plusieurs fois avec l'héroïne n° 3 obtenue auprès de différents fournisseurs européens (tous les échantillons ont été mesurés au moins en double). Les conclusions essentielles de ces analyses sont résumées à la fin de l'article.
Limites de la procédure
Le protocole enrichit les alcaloïdes, y compris la substance cible DAM. Comme déjà indiqué sur le site web d'Erowid, les alcaloïdes qui sont chimiquement liés au DAM, par exemple la monoacétylmorphine, la morphine, la codéine ou la thébaïne, peuvent ne pas être éliminés ou ne pas être complètement éliminés lorsqu'ils sont présents dans l'échantillon.
L'héroïne est souvent coupée avec de la caféine et du paracétamol (2). En raison de leur mauvaise solubilité dans l'éther diéthylique, ces adultérants sont très probablement éliminés par ce protocole.
Avis de sécurité concernant le fentanyl
Le fentanyl est un opioïde synthétique très puissant (50 à 100 fois plus puissant que la morphine) avec une demi-vie sérique relativement courte qui est utilisé localement comme adultérant de l'héroïne ou même vendu comme héroïne n° 4 (chlorhydrate de DAM), en particulier aux États-Unis (3,4). En raison de sa puissance supérieure, la présence de fentanyl augmente considérablement le risque d'une surdose mortelle involontaire d'opioïdes. En raison de l'absence de données expérimentales, on ne peut exclure que la méthode décrite enrichisse le fentanyl lorsqu'il est présent dans l'échantillon d'héroïne traité. Par conséquent, il est fortement recommandé de tester la présence de fentanyl dans le produit purifié à l'aide de bandelettes de test urinaire.
Manipulation sûre des produits chimiques
La procédure décrite ci-après utilise des produits chimiques hautement agressifs, corrosifs et volatils. Pour chaque produit chimique, il existe des fiches de données de sécurité (FDS) fournies par le fabricant ou le revendeur du produit. Elles peuvent être téléchargées sur l'internet. Il est fortement recommandé de lire attentivement ces FDS et de suivre les consignes de sécurité qu'elles contiennent.
L'éther diéthylique a tendance à former des peroxydes explosifs avec l'oxygène, mais la plupart des produits à base d'éther diéthylique sont stabilisés par l'ajout de petites quantités d'antioxydants. Tant que l'éther diéthylique n'est pas distillé et qu'il est manipulé et stocké en petites quantités, il est relativement sûr. Il ne doit cependant pas être stocké plus longtemps que nécessaire, car le risque de formation de peroxyde augmente avec le temps.
Matériaux
0,5 g d'héroïne n° 3
acide chlorhydrique (HCl, 37 %)
Eau distillée (H2O)
Solution d'ammoniaque à 25
éther diéthylique
éthanol (96 % ou 99,8 %)
boîte de Petri en verre ou cuvette d'évaporation (capacité minimale de 30 ml)
tubes à essai en polypropylène (PP) de 1,5 ml (bouchon facile), 15 ml (bouchon à vis), 50 ml (bouchon à vis)
pipettes en verre et micropointes (100 µl - 20 ml)
spatule
balance de laboratoire (d= 0,001 g, max. 100 g)
papier indicateur universel pH 1-14
micro centrifugeuse
équipement de protection individuelle conformément à la fiche de données de sécurité (gants, lunettes de sécurité, blouse de laboratoire).
Extraction de l'héroïne et détermination de la teneur en DAM
Placer 0,5 g d'héroïne n° 3 dans un tube à essai de 15 ml à bouchon à vis en PP et ajouter 200 µl de HCl. L'échantillon doit être complètement imbibé d'acide. Au cours de cette étape, la base DAM insoluble dans l'eau de l'héroïne n° 3 est convertie en chlorhydrate DAM soluble dans l'eau (DAM-HCl). Ajouter ensuite 5 ml de H2O et mélanger soigneusement. Réchauffer l'échantillon au bain-marie (40-60 °C) et continuer à mélanger jusqu'à ce que toutes les substances solubles soient dissoutes. En fonction de la pureté de l'échantillon d'héroïne, cette étape permet généralement d'obtenir une solution plus ou moins claire, de couleur jaune à brun clair, contenant un précipité noir-brun, insoluble et collant. La valeur pH de la solution est très faible, environ pH 1-2.
Dans l'étape suivante, toutes les substances insolubles sont séparées de la solution acide. La meilleure façon de procéder est la centrifugation (aliquoter les 5 ml dans quatre tubes de réaction en PP de 1,5 ml et centrifuger dans une micro-centrifugeuse). La filtration ou la décantation gravitationnelle devraient également fonctionner (non testées pour ce protocole). Transférer le surnageant dans un nouveau tube à essai de 15 ml en PP à bouchon à vis. La solution obtenue est jaune à brune et doit être absolument claire pour un résultat optimal.
Dans l'étape suivante, le DAM-HCl soluble dans l'eau est reconverti en DAM base insoluble dans l'eau par l'ajout d'environ 300 µl de solution d'ammoniaque. Ajouter la solution d'ammoniaque goutte à goutte tout en agitant doucement le tube de réaction jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de précipité. La solution devrait maintenant être trouble/luisante, le précipité formé est blanc à gris et collant. Lorsque de l'héroïne de haute qualité est utilisée, le précipité forme un gros morceau collant, tandis que l'héroïne de basse qualité produit plutôt une suspension trouble. Le pH doit être égal ou supérieur à 9.
Ensuite, l'extraction liquide-liquide avec de l'éther diéthylique est utilisée pour isoler le DAM base de la phase aqueuse. Pour obtenir un maximum de DAM base, une extraction répétée avec de petites quantités d'éther diéthylique est plus efficace qu'une seule extraction avec un grand volume d'éther diéthylique (comparer avec le protocole sur Erowid). Ajouter 5 ml d'éther diéthylique à la solution et mélanger doucement en retournant le tube plusieurs fois. Laisser le tube reposer jusqu'à ce que les phases soient complètement séparées. L'éther diéthylique ne se mélangera pas à la phase aqueuse mais formera une couche séparée à la surface. Isoler la phase supérieure d'éther diéthylique et la placer dans un nouveau tube de réaction de 50 ml à bouchon à vis en PP. L'éther diéthylique est très volatil et la sonde ne doit pas rester plus longtemps au cours de cette étape de travail, car la DAM base a tendance à précipiter à partir de la phase d'éther, en particulier lorsque l'héroïne n° 3 de haute qualité est traitée. Lorsque la précipitation se produit, il est difficile de redissoudre le DAM base en raison du faible point d'ébullition de l'éther diéthylique. La redissolution peut être obtenue en ajoutant davantage d'éther diéthylique et en chauffant avec précaution et en douceur jusqu'à 30 °C maximum (point d'ébullition de l'éther diéthylique). 30 °C (le point d'ébullition de l'éther diéthylique est d'environ 35 °C). Répéter l'extraction avec des portions de 5 ml d'éther diéthylique deux fois de plus et combiner les extraits dans un tube de réaction de 50 ml à bouchon à vis en PP. L'extrait obtenu a généralement une couleur jaune clair à orange et doit être clair sans précipité.
L'extrait d'éther diéthylique est ensuite lavé deux fois avec de l'eau. Ajouter 10 ml de H2O à l'extrait d'éther et retourner doucement le tube plusieurs fois. Laisser reposer le mélange pendant environ une minute jusqu'à ce que les phases soient complètement séparées. Prélever la phase aqueuse inférieure à l'aide d'une pipette et la jeter. Répéter cette étape de lavage une fois de plus.
Prenez une boîte de Petri ou une cuvette d'évaporation propre et déterminez sa masse vide en la pesant. Consigner la valeur. Transférer l'extrait d'éther diéthylique dans la boîte de Pétri et rincer le tube de réaction en PP de 50 ml avec une petite quantité d'éther diéthylique afin de transférer tout votre produit dans la boîte de Pétri. Laissez l'éther diéthylique s'évaporer à température ambiante dans un endroit bien ventilé (p. ex. rebord de fenêtre ouvert). L'évaporation se produira en quelques minutes en raison de la pression de vapeur élevée de l'éther diéthylique. En général, un précipité blanc se forme à la fin de l'évaporation de l'éther diéthylique. Ce précipité est principalement constitué de DAM base. Il reste également quelques gouttes d'eau en raison de l'étape précédente de lavage avec H2O. Lorsqu'il ne reste plus que les gouttes d'eau et que l'extrait ne sent plus l'éther diéthylique, la boîte de Petri peut être placée dans une étuve (40 °C) pour accélérer l'évaporation de l'eau résiduelle. L'extrait deviendra vitreux et plus transparent pendant le réchauffement, avec des cristaux blancs à rose clair ou orange, en particulier autour des zones où se trouvaient les gouttes d'eau. Sécher l'extrait jusqu'à ce que la masse atteigne une valeur constante. Consigner la masse de la boîte de Petri contenant l'extrait d'héroïne.
Bien que l'extrait obtenu soit principalement constitué de DAM base, il contient également d'autres alcaloïdes du pavot et du processus de production de l'héroïne, comme la monoacétylmorphine, la morphine, la codéine, la thébaïne et des traces d'eau résiduelle (parce qu'aucun dessiccateur n'est utilisé pour le séchage). La quantité de DAM base dans ce mélange est estimée à 80 % dans ce protocole (non validé expérimentalement).
La teneur en DAM de l'extrait est calculée comme suit :
masse de la boîte de Petri contenant l'extrait après séchage (g) - masse de la boîte de Petri vide (g) = masse de l'extrait d'héroïne n° 3 (g)
teneur estimée en DAM de l'échantillon d'héroïne n° 3 (g) = masse d'extrait d'héroïne n° 3 (g) * 0,8
masse d'extrait d'héroïne n° 3 (g) / masse d'héroïne n° 3 utilisée pour la purification (g) * 100 = substances extractibles de l'échantillon d'héroïne n° 3 (%)
teneur estimée en DAM de l'héroïne n° 3 (%) = substances extractibles de l'échantillon d'héroïne n° 3 (%) * 0,8
Préparation d'une solution de DAM-HCl
La deuxième partie de ce protocole peut être utilisée pour préparer une solution d'héroïne consommable avec une concentration de DAM-HCl reproductible. A partir de maintenant, ce protocole diffère sensiblement de la méthode publiée sur le site web d'Erowid. Bien que la conversion du DAM base dissous dans l'éther diéthylique en DAM-HCl et l'extraction simultanée dans la phase aqueuse inférieure par l'ajout d'eau et de HCl soient possibles, la procédure décrite ne convient pas à la production d'une solution d'héroïne consommable en raison d'une stœchiométrie inappropriée des produits chimiques appliqués. Dans la méthode décrite sur le site Erowid, une énorme quantité de HCl est ajoutée, qui doit ensuite être neutralisée par l'ajout de quantités stœchiométriques de Na2CO3 (lessive de soude). Un calcul relativement simple des concentrations massiques appliquées a révélé que dans le protocole d'Erowid, environ 2,5 g de NaCl (sel de table) sont formés. Ce NaCl est déclaré comme un sous-produit dans le protocole, mais en fait, le NaCl est le principal produit à la fin de la neutralisation du HCl. Par exemple, en purifiant 1 g d'héroïne avec 26 % de DAM avec la méthode Erowid, la concentration finale de DAM parmi les 2,5 g de NaCl formés ne serait que d'environ 10 %. Par rapport à la substance originale contenant 26 % de DAM, il s'agirait d'une réduction de la concentration de DAM et donc d'une méthode qui n'est pas du tout adaptée à l'objectif recherché. J'ai vérifié cela expérimentalement juste pour le plaisir et j'ai obtenu presque exactement la quantité de NaCl calculée.
Afin de convertir la base de DAM incluse dans l'extrait sec en une forme injectable, une autre conversion en DAM-HCl est nécessaire. Mélanger 6 ml d'éthanol avec 520 µl de HCl dilué (1:10 avec H2O) et mélanger soigneusement. Disperser le résidu de base DAM séché dans la boîte de Pétri avec de petites portions de ce mélange de solvants. Une spatule peut être utilisée pour gratter toute la substance sur le verre. Le DAM base ne se dissoudra pas immédiatement mais formera une suspension jaune clair à orange avec un précipité blanc (DAM base presque pure). Transférer la totalité de ce précipité/suspension dans un nouveau tube de réaction de 15 ml à bouchon à vis en PP. Rincer la boîte de Pétri avec de petites portions du mélange éthanol/HCl afin de transférer toute la DAM base non dissoute. Chauffer le tube de réaction de 15 ml à bouchon à vis en PP dans un bain-marie (50 °C) jusqu'à l'obtention d'une solution claire (couleur jaune clair à orange). Déposer une minuscule goutte de cette solution sur une surface en verre (par exemple, une boîte de Pétri) et la laisser sécher. Lorsque la base DAM de la solution n'a pas été complètement transformée en DAM-HCl, un résidu/précipité blanc opaque reste sur la surface en verre. La valeur pH de la solution est relativement élevée (pH 5-6). Ajouter une autre petite goutte (50 µl) de HCl dilué 1:10 à la solution et répéter le test. Lorsqu'une quantité stœchiométrique de HCl est ajoutée, la goutte sur la plaque de verre se comporte différemment. Le résidu est absolument clair et presque invisible. De plus, la valeur du pH de la solution est maintenant plus basse (pH 2-4). En fonction de la teneur en DAM de l'héroïne utilisée, il faut ajouter 0 à 400 µl de HCl dilué à 1:10. Lorsque la teneur en DAM est très faible, la quantité de HCl dans la solution éthanol/HCl doit être réduite. Cette procédure est une sorte de titrage et garantit que tout le DAM base est converti en DAM-Hcl. En même temps, on évite d'ajouter un excès de HCl au mélange.
Transférer le DAM-HCl dissous dans l'éthanol dans une nouvelle boîte de Pétri. Rincer trois fois le tube de réaction en PP de 15 ml avec 1 ml d'éthanol et le mélanger à l'extrait dans la boîte de Pétri. Laisser le solvant s'évaporer complètement. L'évaporation peut être accélérée par un chauffage modéré dans une étuve (40 °C). Le résidu obtenu est généralement complètement clair et incolore, comme du verre, avec parfois quelques cristaux blancs.
La masse des alcaloïdes extraits ayant été déterminée par gravimétrie, une solution d'héroïne de concentration définie (p. ex. 10 mg/ml) peut être obtenue en ajoutant un volume calculé de H2O (normalement 8-25 ml). L'ajout d'eau permet d'obtenir une suspension plus ou moins trouble. Comme précédemment, rincer la boîte de Pétri avec une spatule et de petites fractions de H2O et les combiner dans un tube de réaction de 50 ml à bouchon à vis en PP. Placer le tout dans un bain-marie de cuisson (5-10 min). Une certaine turbidité subsistera après la cuisson. Stériliser la solution à l'aide d'un filtre à seringue (polyéthersulfone, PES, ou fluorure de polyvinylidène PVDF, 0,22 µm) et aliquoter dans des tubes de réaction stériles en PP de 1,5 ml. Contrôler la valeur du pH de la solution, qui doit être de 6-7. La solution est stable à température ambiante pendant au moins 15 jours (5). Pour une conservation plus longue, elle doit être stockée à -20 °C dans un réfrigérateur. Après décongélation, chauffer la sonde pour s'assurer que toutes les substances sont complètement redissoutes.
En fonction de la quantité de H2O utilisée pour dissoudre le DAM-HCl purifié lors de la dernière étape de la réaction, la solution obtenue présente une forte concentration de DAM-HCl. Tous les calculs doivent être effectués très soigneusement afin d'éviter un surdosage accidentel. Lors de la première prise d'héroïne, il est préférable de commencer par une dose très faible ne dépassant pas 5 mg (6).
Résultats des analyses des échantillons d'héroïne #3
Les analyses d'échantillons d'héroïne #3 (n=45) (25-80 €/g) obtenus auprès de 7 vendeurs européens différents du darknet par la méthode décrite ont permis de tirer les conclusions suivantes :
- en moyenne, les échantillons contenaient 55-60 % de substance extractible (minimum 14 %, maximum 77 %)
- la plupart des échantillons avaient une teneur en DAM comprise entre 40 % et 50 % (minimum 10 %, maximum 63 %)
- ce résultat est cohérent avec un article publié sur le dread (7)
- on suppose que tous les échantillons contenaient des adultérants, très probablement de la caféine et du paracétamol (2)
- le fentanyl n'a été détecté dans aucun des échantillons (les tests ont été effectués de manière aléatoire avec des bandelettes de test d'urine), ce qui est également cohérent avec les résultats publiés dans (2)
- un seul vendeur a indiqué une teneur en DAM réaliste pour son produit
- il n'y avait pas de corrélation entre le prix et la teneur en DAM, par conséquent l'héroïne chère n'avait pas une teneur en DAM plus élevée
- la meilleure héroïne #3 testée jusqu'à présent contenait plus de 60% de DAM et coûtait 25 €/g (vendeur misterrx sur le marché Alphabay)
- plus d'une fois, de l'héroïne avec une teneur en DAM plus élevée a été envoyée après ma première commande, alors que dans les commandes suivantes, j'ai reçu de l'héroïne n° 3 avec une teneur en DAM plus faible
- le poids moyen des produits livrés était acceptable (+/- 10 % de la quantité commandée).
Discussion
Je ne suis pas du tout satisfait de l'estimation de la teneur en DAM de l'extrait. Bien que je suppose qu'il s'agit d'une valeur plutôt conservatrice et réaliste, au moins pour l'héroïne de haute qualité, il serait très utile d'étudier les composants de la solution DAM-HCl obtenue par HPLC et GC/MS dans un laboratoire de contrôle des médicaments. Il se peut que quelqu'un soit intéressé par cette démarche et qu'il ajoute l'information ici.
En ce qui concerne l'extraction liquide-liquide, j'ai testé le MTBE comme alternative à l'éther diéthylique, ce qui a également fonctionné. Le MTBE ne forme pas de peroxydes explosifs avec l'oxygène, mais il est légèrement plus toxique que l'éther diéthylique. D'autres alternatives possibles pour l'extraction sont l'éther de pétrole et le n-hexane. Quelqu'un a peut-être déjà testé ces solvants et peut ajouter des informations sur leur applicabilité. Il arrive que les phases de l'extraction liquide-liquide ne se séparent pas très bien. Cela pourrait être amélioré par l'ajout de NaCl.
Dans la dernière étape de travail, lorsque le DAM-HCl est dissous dans H2O, de petites quantités d'une substance insoluble peuvent être observées. Il ne s'agit très probablement pas de DAM base, car l'ajout d'acide supplémentaire ne dissout pas cette substance. L'ajout de propylène glycol le fait, il s'agit donc d'une substance hydrophobe. Quelqu'un a-t-il une idée de l'identité de cette substance ?
Enfin, il est vraiment important d'étudier si le fentanyl est enrichi ou éliminé par la méthode décrite.
Commentaire de l'auteur
Je crois à la liberté d'expression et à l'autonomie et je pense que les politiques restrictives en matière de drogues et la stigmatisation des consommateurs de drogues dans mon pays d'origine et dans de nombreux autres pays du monde violent les droits de l'homme et, en somme, nuisent à la société. La discrimination a plutôt des raisons historiques et politiques (8) et, à mon avis, n'est pas fondée sur des considérations médicales, éthiques ou humanistes à bien des égards, et c'est pourquoi elle est déficiente et inacceptable. Parce que nous avons encore un long chemin à parcourir dans ce domaine, j'ai décidé d'écrire cet article et j'espère qu'il aidera les gens en termes d'utilisation responsable des drogues et de réduction des risques.
Paix, amour, empathie,
Ana
Références
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
L'héroïne (diacétylmorphine) est un opioïde synthétique disponible sur la plupart des marchés du darknet. En Europe, elle est presque exclusivement vendue sous la forme d'héroïne n° 3, une poudre brune contenant de la diacétylmorphine (DAM) comme base insoluble dans l'eau. Pour les consommateurs d'héroïne, il est très difficile de porter un jugement objectif sur la qualité de l'héroïne qu'ils ont achetée en raison de leur tolérance individuelle aux opioïdes, de la qualité variable des produits achetés et, surtout, de l'absence ou de l'inexactitude des informations sur la pureté des produits fournies par les vendeurs. En outre, les services de contrôle des drogues ne sont pas encore disponibles dans de nombreux pays. Afin de contribuer à une consommation plus sûre de l'héroïne et de faire la lumière sur la qualité de l'héroïne vendue sur le darknet, une méthode relativement simple et fiable d'estimation de la teneur en DAM de l'héroïne n° 3 a été mise au point.
Des méthodes décrivant la purification de l'héroïne ont déjà été publiées, par exemple par Steve J. Quest sur le site Erowid (1). Ce protocole fréquemment cité ne permet pas d'atteindre l'objectif recherché en raison d'une stœchiométrie inadaptée des produits chimiques dans une certaine étape de la procédure (voir ci-dessous). La méthode publiée sur Erowid a donc été modifiée aux étapes critiques. La grande majorité des adultérants et des impuretés doivent être éliminés au cours du processus de purification, ce qui permet d'obtenir un produit stérile relativement pur, dont la teneur en DAM est au moins calculable et qui peut être directement utilisé pour la consommation. L'ensemble de la procédure prend environ 5 heures, y compris les temps d'incubation et de séchage des échantillons. En principe, elle peut être réalisée par tout non-scientifique intéressé et disposé à consacrer un peu de temps à l'apprentissage d'une manipulation sûre des produits chimiques utilisés.
La méthode a été testée plusieurs fois avec l'héroïne n° 3 obtenue auprès de différents fournisseurs européens (tous les échantillons ont été mesurés au moins en double). Les conclusions essentielles de ces analyses sont résumées à la fin de l'article.
Limites de la procédure
Le protocole enrichit les alcaloïdes, y compris la substance cible DAM. Comme déjà indiqué sur le site web d'Erowid, les alcaloïdes qui sont chimiquement liés au DAM, par exemple la monoacétylmorphine, la morphine, la codéine ou la thébaïne, peuvent ne pas être éliminés ou ne pas être complètement éliminés lorsqu'ils sont présents dans l'échantillon.
L'héroïne est souvent coupée avec de la caféine et du paracétamol (2). En raison de leur mauvaise solubilité dans l'éther diéthylique, ces adultérants sont très probablement éliminés par ce protocole.
Avis de sécurité concernant le fentanyl
Le fentanyl est un opioïde synthétique très puissant (50 à 100 fois plus puissant que la morphine) avec une demi-vie sérique relativement courte qui est utilisé localement comme adultérant de l'héroïne ou même vendu comme héroïne n° 4 (chlorhydrate de DAM), en particulier aux États-Unis (3,4). En raison de sa puissance supérieure, la présence de fentanyl augmente considérablement le risque d'une surdose mortelle involontaire d'opioïdes. En raison de l'absence de données expérimentales, on ne peut exclure que la méthode décrite enrichisse le fentanyl lorsqu'il est présent dans l'échantillon d'héroïne traité. Par conséquent, il est fortement recommandé de tester la présence de fentanyl dans le produit purifié à l'aide de bandelettes de test urinaire.
Manipulation sûre des produits chimiques
La procédure décrite ci-après utilise des produits chimiques hautement agressifs, corrosifs et volatils. Pour chaque produit chimique, il existe des fiches de données de sécurité (FDS) fournies par le fabricant ou le revendeur du produit. Elles peuvent être téléchargées sur l'internet. Il est fortement recommandé de lire attentivement ces FDS et de suivre les consignes de sécurité qu'elles contiennent.
L'éther diéthylique a tendance à former des peroxydes explosifs avec l'oxygène, mais la plupart des produits à base d'éther diéthylique sont stabilisés par l'ajout de petites quantités d'antioxydants. Tant que l'éther diéthylique n'est pas distillé et qu'il est manipulé et stocké en petites quantités, il est relativement sûr. Il ne doit cependant pas être stocké plus longtemps que nécessaire, car le risque de formation de peroxyde augmente avec le temps.
Matériaux
0,5 g d'héroïne n° 3
acide chlorhydrique (HCl, 37 %)
Eau distillée (H2O)
Solution d'ammoniaque à 25
éther diéthylique
éthanol (96 % ou 99,8 %)
boîte de Petri en verre ou cuvette d'évaporation (capacité minimale de 30 ml)
tubes à essai en polypropylène (PP) de 1,5 ml (bouchon facile), 15 ml (bouchon à vis), 50 ml (bouchon à vis)
pipettes en verre et micropointes (100 µl - 20 ml)
spatule
balance de laboratoire (d= 0,001 g, max. 100 g)
papier indicateur universel pH 1-14
micro centrifugeuse
équipement de protection individuelle conformément à la fiche de données de sécurité (gants, lunettes de sécurité, blouse de laboratoire).
Extraction de l'héroïne et détermination de la teneur en DAM
Placer 0,5 g d'héroïne n° 3 dans un tube à essai de 15 ml à bouchon à vis en PP et ajouter 200 µl de HCl. L'échantillon doit être complètement imbibé d'acide. Au cours de cette étape, la base DAM insoluble dans l'eau de l'héroïne n° 3 est convertie en chlorhydrate DAM soluble dans l'eau (DAM-HCl). Ajouter ensuite 5 ml de H2O et mélanger soigneusement. Réchauffer l'échantillon au bain-marie (40-60 °C) et continuer à mélanger jusqu'à ce que toutes les substances solubles soient dissoutes. En fonction de la pureté de l'échantillon d'héroïne, cette étape permet généralement d'obtenir une solution plus ou moins claire, de couleur jaune à brun clair, contenant un précipité noir-brun, insoluble et collant. La valeur pH de la solution est très faible, environ pH 1-2.
Dans l'étape suivante, toutes les substances insolubles sont séparées de la solution acide. La meilleure façon de procéder est la centrifugation (aliquoter les 5 ml dans quatre tubes de réaction en PP de 1,5 ml et centrifuger dans une micro-centrifugeuse). La filtration ou la décantation gravitationnelle devraient également fonctionner (non testées pour ce protocole). Transférer le surnageant dans un nouveau tube à essai de 15 ml en PP à bouchon à vis. La solution obtenue est jaune à brune et doit être absolument claire pour un résultat optimal.
Dans l'étape suivante, le DAM-HCl soluble dans l'eau est reconverti en DAM base insoluble dans l'eau par l'ajout d'environ 300 µl de solution d'ammoniaque. Ajouter la solution d'ammoniaque goutte à goutte tout en agitant doucement le tube de réaction jusqu'à ce qu'il n'y ait plus de précipité. La solution devrait maintenant être trouble/luisante, le précipité formé est blanc à gris et collant. Lorsque de l'héroïne de haute qualité est utilisée, le précipité forme un gros morceau collant, tandis que l'héroïne de basse qualité produit plutôt une suspension trouble. Le pH doit être égal ou supérieur à 9.
Ensuite, l'extraction liquide-liquide avec de l'éther diéthylique est utilisée pour isoler le DAM base de la phase aqueuse. Pour obtenir un maximum de DAM base, une extraction répétée avec de petites quantités d'éther diéthylique est plus efficace qu'une seule extraction avec un grand volume d'éther diéthylique (comparer avec le protocole sur Erowid). Ajouter 5 ml d'éther diéthylique à la solution et mélanger doucement en retournant le tube plusieurs fois. Laisser le tube reposer jusqu'à ce que les phases soient complètement séparées. L'éther diéthylique ne se mélangera pas à la phase aqueuse mais formera une couche séparée à la surface. Isoler la phase supérieure d'éther diéthylique et la placer dans un nouveau tube de réaction de 50 ml à bouchon à vis en PP. L'éther diéthylique est très volatil et la sonde ne doit pas rester plus longtemps au cours de cette étape de travail, car la DAM base a tendance à précipiter à partir de la phase d'éther, en particulier lorsque l'héroïne n° 3 de haute qualité est traitée. Lorsque la précipitation se produit, il est difficile de redissoudre le DAM base en raison du faible point d'ébullition de l'éther diéthylique. La redissolution peut être obtenue en ajoutant davantage d'éther diéthylique et en chauffant avec précaution et en douceur jusqu'à 30 °C maximum (point d'ébullition de l'éther diéthylique). 30 °C (le point d'ébullition de l'éther diéthylique est d'environ 35 °C). Répéter l'extraction avec des portions de 5 ml d'éther diéthylique deux fois de plus et combiner les extraits dans un tube de réaction de 50 ml à bouchon à vis en PP. L'extrait obtenu a généralement une couleur jaune clair à orange et doit être clair sans précipité.
L'extrait d'éther diéthylique est ensuite lavé deux fois avec de l'eau. Ajouter 10 ml de H2O à l'extrait d'éther et retourner doucement le tube plusieurs fois. Laisser reposer le mélange pendant environ une minute jusqu'à ce que les phases soient complètement séparées. Prélever la phase aqueuse inférieure à l'aide d'une pipette et la jeter. Répéter cette étape de lavage une fois de plus.
Prenez une boîte de Petri ou une cuvette d'évaporation propre et déterminez sa masse vide en la pesant. Consigner la valeur. Transférer l'extrait d'éther diéthylique dans la boîte de Pétri et rincer le tube de réaction en PP de 50 ml avec une petite quantité d'éther diéthylique afin de transférer tout votre produit dans la boîte de Pétri. Laissez l'éther diéthylique s'évaporer à température ambiante dans un endroit bien ventilé (p. ex. rebord de fenêtre ouvert). L'évaporation se produira en quelques minutes en raison de la pression de vapeur élevée de l'éther diéthylique. En général, un précipité blanc se forme à la fin de l'évaporation de l'éther diéthylique. Ce précipité est principalement constitué de DAM base. Il reste également quelques gouttes d'eau en raison de l'étape précédente de lavage avec H2O. Lorsqu'il ne reste plus que les gouttes d'eau et que l'extrait ne sent plus l'éther diéthylique, la boîte de Petri peut être placée dans une étuve (40 °C) pour accélérer l'évaporation de l'eau résiduelle. L'extrait deviendra vitreux et plus transparent pendant le réchauffement, avec des cristaux blancs à rose clair ou orange, en particulier autour des zones où se trouvaient les gouttes d'eau. Sécher l'extrait jusqu'à ce que la masse atteigne une valeur constante. Consigner la masse de la boîte de Petri contenant l'extrait d'héroïne.
Bien que l'extrait obtenu soit principalement constitué de DAM base, il contient également d'autres alcaloïdes du pavot et du processus de production de l'héroïne, comme la monoacétylmorphine, la morphine, la codéine, la thébaïne et des traces d'eau résiduelle (parce qu'aucun dessiccateur n'est utilisé pour le séchage). La quantité de DAM base dans ce mélange est estimée à 80 % dans ce protocole (non validé expérimentalement).
La teneur en DAM de l'extrait est calculée comme suit :
masse de la boîte de Petri contenant l'extrait après séchage (g) - masse de la boîte de Petri vide (g) = masse de l'extrait d'héroïne n° 3 (g)
teneur estimée en DAM de l'échantillon d'héroïne n° 3 (g) = masse d'extrait d'héroïne n° 3 (g) * 0,8
masse d'extrait d'héroïne n° 3 (g) / masse d'héroïne n° 3 utilisée pour la purification (g) * 100 = substances extractibles de l'échantillon d'héroïne n° 3 (%)
teneur estimée en DAM de l'héroïne n° 3 (%) = substances extractibles de l'échantillon d'héroïne n° 3 (%) * 0,8
Préparation d'une solution de DAM-HCl
La deuxième partie de ce protocole peut être utilisée pour préparer une solution d'héroïne consommable avec une concentration de DAM-HCl reproductible. A partir de maintenant, ce protocole diffère sensiblement de la méthode publiée sur le site web d'Erowid. Bien que la conversion du DAM base dissous dans l'éther diéthylique en DAM-HCl et l'extraction simultanée dans la phase aqueuse inférieure par l'ajout d'eau et de HCl soient possibles, la procédure décrite ne convient pas à la production d'une solution d'héroïne consommable en raison d'une stœchiométrie inappropriée des produits chimiques appliqués. Dans la méthode décrite sur le site Erowid, une énorme quantité de HCl est ajoutée, qui doit ensuite être neutralisée par l'ajout de quantités stœchiométriques de Na2CO3 (lessive de soude). Un calcul relativement simple des concentrations massiques appliquées a révélé que dans le protocole d'Erowid, environ 2,5 g de NaCl (sel de table) sont formés. Ce NaCl est déclaré comme un sous-produit dans le protocole, mais en fait, le NaCl est le principal produit à la fin de la neutralisation du HCl. Par exemple, en purifiant 1 g d'héroïne avec 26 % de DAM avec la méthode Erowid, la concentration finale de DAM parmi les 2,5 g de NaCl formés ne serait que d'environ 10 %. Par rapport à la substance originale contenant 26 % de DAM, il s'agirait d'une réduction de la concentration de DAM et donc d'une méthode qui n'est pas du tout adaptée à l'objectif recherché. J'ai vérifié cela expérimentalement juste pour le plaisir et j'ai obtenu presque exactement la quantité de NaCl calculée.
Afin de convertir la base de DAM incluse dans l'extrait sec en une forme injectable, une autre conversion en DAM-HCl est nécessaire. Mélanger 6 ml d'éthanol avec 520 µl de HCl dilué (1:10 avec H2O) et mélanger soigneusement. Disperser le résidu de base DAM séché dans la boîte de Pétri avec de petites portions de ce mélange de solvants. Une spatule peut être utilisée pour gratter toute la substance sur le verre. Le DAM base ne se dissoudra pas immédiatement mais formera une suspension jaune clair à orange avec un précipité blanc (DAM base presque pure). Transférer la totalité de ce précipité/suspension dans un nouveau tube de réaction de 15 ml à bouchon à vis en PP. Rincer la boîte de Pétri avec de petites portions du mélange éthanol/HCl afin de transférer toute la DAM base non dissoute. Chauffer le tube de réaction de 15 ml à bouchon à vis en PP dans un bain-marie (50 °C) jusqu'à l'obtention d'une solution claire (couleur jaune clair à orange). Déposer une minuscule goutte de cette solution sur une surface en verre (par exemple, une boîte de Pétri) et la laisser sécher. Lorsque la base DAM de la solution n'a pas été complètement transformée en DAM-HCl, un résidu/précipité blanc opaque reste sur la surface en verre. La valeur pH de la solution est relativement élevée (pH 5-6). Ajouter une autre petite goutte (50 µl) de HCl dilué 1:10 à la solution et répéter le test. Lorsqu'une quantité stœchiométrique de HCl est ajoutée, la goutte sur la plaque de verre se comporte différemment. Le résidu est absolument clair et presque invisible. De plus, la valeur du pH de la solution est maintenant plus basse (pH 2-4). En fonction de la teneur en DAM de l'héroïne utilisée, il faut ajouter 0 à 400 µl de HCl dilué à 1:10. Lorsque la teneur en DAM est très faible, la quantité de HCl dans la solution éthanol/HCl doit être réduite. Cette procédure est une sorte de titrage et garantit que tout le DAM base est converti en DAM-Hcl. En même temps, on évite d'ajouter un excès de HCl au mélange.
Transférer le DAM-HCl dissous dans l'éthanol dans une nouvelle boîte de Pétri. Rincer trois fois le tube de réaction en PP de 15 ml avec 1 ml d'éthanol et le mélanger à l'extrait dans la boîte de Pétri. Laisser le solvant s'évaporer complètement. L'évaporation peut être accélérée par un chauffage modéré dans une étuve (40 °C). Le résidu obtenu est généralement complètement clair et incolore, comme du verre, avec parfois quelques cristaux blancs.
La masse des alcaloïdes extraits ayant été déterminée par gravimétrie, une solution d'héroïne de concentration définie (p. ex. 10 mg/ml) peut être obtenue en ajoutant un volume calculé de H2O (normalement 8-25 ml). L'ajout d'eau permet d'obtenir une suspension plus ou moins trouble. Comme précédemment, rincer la boîte de Pétri avec une spatule et de petites fractions de H2O et les combiner dans un tube de réaction de 50 ml à bouchon à vis en PP. Placer le tout dans un bain-marie de cuisson (5-10 min). Une certaine turbidité subsistera après la cuisson. Stériliser la solution à l'aide d'un filtre à seringue (polyéthersulfone, PES, ou fluorure de polyvinylidène PVDF, 0,22 µm) et aliquoter dans des tubes de réaction stériles en PP de 1,5 ml. Contrôler la valeur du pH de la solution, qui doit être de 6-7. La solution est stable à température ambiante pendant au moins 15 jours (5). Pour une conservation plus longue, elle doit être stockée à -20 °C dans un réfrigérateur. Après décongélation, chauffer la sonde pour s'assurer que toutes les substances sont complètement redissoutes.
En fonction de la quantité de H2O utilisée pour dissoudre le DAM-HCl purifié lors de la dernière étape de la réaction, la solution obtenue présente une forte concentration de DAM-HCl. Tous les calculs doivent être effectués très soigneusement afin d'éviter un surdosage accidentel. Lors de la première prise d'héroïne, il est préférable de commencer par une dose très faible ne dépassant pas 5 mg (6).
Résultats des analyses des échantillons d'héroïne #3
Les analyses d'échantillons d'héroïne #3 (n=45) (25-80 €/g) obtenus auprès de 7 vendeurs européens différents du darknet par la méthode décrite ont permis de tirer les conclusions suivantes :
- en moyenne, les échantillons contenaient 55-60 % de substance extractible (minimum 14 %, maximum 77 %)
- la plupart des échantillons avaient une teneur en DAM comprise entre 40 % et 50 % (minimum 10 %, maximum 63 %)
- ce résultat est cohérent avec un article publié sur le dread (7)
- on suppose que tous les échantillons contenaient des adultérants, très probablement de la caféine et du paracétamol (2)
- le fentanyl n'a été détecté dans aucun des échantillons (les tests ont été effectués de manière aléatoire avec des bandelettes de test d'urine), ce qui est également cohérent avec les résultats publiés dans (2)
- un seul vendeur a indiqué une teneur en DAM réaliste pour son produit
- il n'y avait pas de corrélation entre le prix et la teneur en DAM, par conséquent l'héroïne chère n'avait pas une teneur en DAM plus élevée
- la meilleure héroïne #3 testée jusqu'à présent contenait plus de 60% de DAM et coûtait 25 €/g (vendeur misterrx sur le marché Alphabay)
- plus d'une fois, de l'héroïne avec une teneur en DAM plus élevée a été envoyée après ma première commande, alors que dans les commandes suivantes, j'ai reçu de l'héroïne n° 3 avec une teneur en DAM plus faible
- le poids moyen des produits livrés était acceptable (+/- 10 % de la quantité commandée).
Discussion
Je ne suis pas du tout satisfait de l'estimation de la teneur en DAM de l'extrait. Bien que je suppose qu'il s'agit d'une valeur plutôt conservatrice et réaliste, au moins pour l'héroïne de haute qualité, il serait très utile d'étudier les composants de la solution DAM-HCl obtenue par HPLC et GC/MS dans un laboratoire de contrôle des médicaments. Il se peut que quelqu'un soit intéressé par cette démarche et qu'il ajoute l'information ici.
En ce qui concerne l'extraction liquide-liquide, j'ai testé le MTBE comme alternative à l'éther diéthylique, ce qui a également fonctionné. Le MTBE ne forme pas de peroxydes explosifs avec l'oxygène, mais il est légèrement plus toxique que l'éther diéthylique. D'autres alternatives possibles pour l'extraction sont l'éther de pétrole et le n-hexane. Quelqu'un a peut-être déjà testé ces solvants et peut ajouter des informations sur leur applicabilité. Il arrive que les phases de l'extraction liquide-liquide ne se séparent pas très bien. Cela pourrait être amélioré par l'ajout de NaCl.
Dans la dernière étape de travail, lorsque le DAM-HCl est dissous dans H2O, de petites quantités d'une substance insoluble peuvent être observées. Il ne s'agit très probablement pas de DAM base, car l'ajout d'acide supplémentaire ne dissout pas cette substance. L'ajout de propylène glycol le fait, il s'agit donc d'une substance hydrophobe. Quelqu'un a-t-il une idée de l'identité de cette substance ?
Enfin, il est vraiment important d'étudier si le fentanyl est enrichi ou éliminé par la méthode décrite.
Commentaire de l'auteur
Je crois à la liberté d'expression et à l'autonomie et je pense que les politiques restrictives en matière de drogues et la stigmatisation des consommateurs de drogues dans mon pays d'origine et dans de nombreux autres pays du monde violent les droits de l'homme et, en somme, nuisent à la société. La discrimination a plutôt des raisons historiques et politiques (8) et, à mon avis, n'est pas fondée sur des considérations médicales, éthiques ou humanistes à bien des égards, et c'est pourquoi elle est déficiente et inacceptable. Parce que nous avons encore un long chemin à parcourir dans ce domaine, j'ai décidé d'écrire cet article et j'espère qu'il aidera les gens en termes d'utilisation responsable des drogues et de réduction des risques.
Paix, amour, empathie,
Ana
Références
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
