Questions concernant la nouvelle voie d'accès à l'acétone de phényle, à partir de la réaction de ramberg Backlund.

[Jack]

En lisant Erowid(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html), une voie s'est détachée : la réaction de Wittig entre le benzaldéhyde et le sel de triphénylphosphonium de l'alpha chloro éthyl méthyl éther, le produit de cette réaction étant un énol méthyl éther qui peut réagir avec de l'acide chlorhydrique pour former la cétone. Les conditions de cette réaction qui la rendent peu pratique sont que le tert-butoxyde de potassium et la triphénylphosphine sont des réactifs exotiques, mais il est connu que les alpha chloro sulfones peuvent réagir avec une base telle que les hydroxydes de métaux alcalins pour former une épisulfone qui est extrudée pour former un alcène(https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Les alpha halo éthers sont facilement fabriqués à partir d'acétals symétriques, en l'occurrence le diméthoxyéthane, l'acétal de l'acétaldéhyde(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102). En présence de bases supposées non nucléophiles telles que la base de Hünig, ils peuvent ensuite réagir avec le benzyl mercaptan pour former un éther thiol. Il est connu que les thio-éthers peuvent être facilement oxydés en sulfones à l'aide d'eau de Javel et que le sulfone peut ensuite être chloré à l'aide d'un agent chlorant(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Cependant, je n'ai pas été en mesure de trouver une référence à une réaction de ramberg backlund qui produit des éthers d'énol, sauf lorsque ledit éther d'énol est cyclique(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). On sait également que si un époxyde se trouve à côté de la sulfone, un alcool allylique est produit(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Si quelqu'un peut m'aider à trouver des informations relatives à cette réaction, son aide sera grandement appréciée.

Images : Éther d'énol (E)-(2-méthoxyprop-1-én-1-yl)benzène, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
Éther méthylique alpha chloro éthylique, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
La sulfone, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Long chemin et exp. Les alcoxydes métalliques ne posent pas de problème en Chine (solutions). Si vous avez du benzaldéhyde, du chloroéther et de l'oxyde de méthyle, la meilleure solution sera la réaction de Darzen.