Structure cristalline du 2,2-diphényl-4-diméthylaminopentanenitrile,
C19H22N2
C19H22N2, monoclinique, C1c1 (no. 9), a = 8.636(1) Å,
b = 15.162(2) Å, c = 12.807(2) Å, = 106.599(3)°,
V = 1607.1 Å
3
Z = 4, Rgt(F) = 0.044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Source du matériel
Le composé du titre a été synthétisé par réaction du chlorhydrate de 1-diméthyl-
amino-2-chloropropane et du diphénylacétonitrile
en présence de NaOH comme base. Le 1-diméthylamino-2-chloro-
propane est obtenu par réaction entre le chlorure de thionyle et le 1-
diméthylamino-2-propanol dont la préparation a été décrite
précédemment [1]. Dans une procédure typique, une solution à 50 % p/v d'hydroxyde de so-
dium dans l'eau (12,5 ml, 0,32 mol) a été ajoutée à une suspension mé-
ment agitée de diphénylacétonitrile (15,0 g, 0,08 mol) et de dibutylacétonitrile (0,08 mol),
0,08 mol) et de dibenzo-18-couronne-6 (0,5 g, cat.) dans de l'oxyde de diméthylsulf-
(12,5 ml). La couleur devient rapidement orange/brun.
Le chlorhydrate de 1-diméthylamino-2-chloropropane (15 g, 0,095mol)
a été ajouté par portions pendant 30 min, ce qui a fait monter la température à 30 °C.
la température a augmenté jusqu'à 30 °C. Une fois l'addition terminée, le mélange a été
chauffé à 45-50 °C (bain-marie) et agité pendant une heure. Le mélange
Le mélange réactionnel a ensuite été laissé à refroidir jusqu'à la température ambiante,
versé dans de l'eau glacée (250 ml) et extrait avec de l'acétate d'éthyle (3 × 150 ml).
(3 × 150 ml). Les extraits combinés ont été séchés (MgSO4), filtrés
et évaporés jusqu'à 100 ml. Le produit a été extrait dans
1NHCl (100 ml + 50 ml) et de nouveau lavé avec de l'acétate d'éthyle.
tate d'éthyle. La solution aqueuse a été basifiée avec de l'hydroxyde de sodium 2M et extraite dans de l'acétate d'éthyle.
ide et extraite dans de l'acétate d'éthyle (3 × 100 ml). Les extraits
ont été lavés avec une solution saturée de NaCls (70 ml), séchés (MgSO4),
et évaporé jusqu'à l'obtention d'une huile jaune. Celle-ci a été refroidie et titrée
avec de l'hexane froid (50 ml) pour donner le composé de titre (rendement 39 %).
La recristallisation à partir de l'hexane a donné des cristaux convenant à l'analyse aux rayons X (p.m. 91-94).
(p.m. 91-92 °C).
Discussion
La méthadone racémique, 6-diméthylamino-4,4-diphényl-3-hepta-
none, est utilisée comme médicament d'entretien dans le traitement de l'héroïnomanie et des symptômes douloureux sévères.
de l'héroïne et des symptômes de douleur sévère. Elle contribue également à lutter contre la propagation du VIH en réduisant l'injection d'héroïne.
VIH en réduisant l'injection d'héroïne [2]. Ces propriétés
propriétés uniques de la méthadone nous ont amenés à synthétiser la
méthadone. Dans une préparation en plusieurs étapes de la méthadone, la syn- thèse de 2,2-diphényl-4-dimiméthylsulfate de méthyle a été utilisée.
de 2,2-diphényl-4-diméthyl aminopentanenitrile est une étape très importante.
étape très importante au cours de laquelle nous avons obtenu une série de cristaux.
La structure cristalline du composé titre est construite par les seules molécules C19H22N2.
C19H22N2 à l'intérieur desquelles toutes les longueurs de liaison sont presque en
L'atome C6 est substitué par deux groupes phényles et les liaisons C8-C6-C2 sont en
L'atome C6 est substitué par deux groupes phényles et l'angle C8-C6-C14 est de 108,2(4)°. L'angle C7-C6-C14
de 104,3(2)° et l'angle C2-C1-C16 de 110,8(2)° s'écartent légèrement de la valeur idéale de 109,4(2)°.
s'écartent légèrement de la valeur idéale de 109,5°. Les autres angles de liaison
autour de C6 sont C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
et C5-C6-C14 (112.8(2)°), qui montre de petites tensions stériques entre les substituants.
entre les substituants. Le groupe cyanure s'écarte très légèrement de la ligne de
de la ligne C1-C2 comme le montre l'angle C6-C7-N1 de 173,4(2)°.
173.4(2)°. Les plans des deux anneaux phényles en C6 sont orientés différemment l'un par rapport à l'autre.
sont orientés différemment l'un par rapport à l'autre, l'un à l'horizontale et l'autre à la verticale.
verticale. La disposition de deux molécules dans la cellule unitaire
cellule unitaire est telle que les interactions intermoléculaires - d'empilement
entre deux groupes phényles horizontaux. Ces interactions n'ont pas été observées pour les groupes phényles verticaux.
Ces interactions n'ont pas été observées pour les groupes phényles verticaux (figure,
en bas).
C19H22N2
C19H22N2, monoclinique, C1c1 (no. 9), a = 8.636(1) Å,
b = 15.162(2) Å, c = 12.807(2) Å, = 106.599(3)°,
V = 1607.1 Å
3
Z = 4, Rgt(F) = 0.044, wRref(F2
) = 0.088,
T = 120 K.
Source du matériel
Le composé du titre a été synthétisé par réaction du chlorhydrate de 1-diméthyl-
amino-2-chloropropane et du diphénylacétonitrile
en présence de NaOH comme base. Le 1-diméthylamino-2-chloro-
propane est obtenu par réaction entre le chlorure de thionyle et le 1-
diméthylamino-2-propanol dont la préparation a été décrite
précédemment [1]. Dans une procédure typique, une solution à 50 % p/v d'hydroxyde de so-
dium dans l'eau (12,5 ml, 0,32 mol) a été ajoutée à une suspension mé-
ment agitée de diphénylacétonitrile (15,0 g, 0,08 mol) et de dibutylacétonitrile (0,08 mol),
0,08 mol) et de dibenzo-18-couronne-6 (0,5 g, cat.) dans de l'oxyde de diméthylsulf-
(12,5 ml). La couleur devient rapidement orange/brun.
Le chlorhydrate de 1-diméthylamino-2-chloropropane (15 g, 0,095mol)
a été ajouté par portions pendant 30 min, ce qui a fait monter la température à 30 °C.
la température a augmenté jusqu'à 30 °C. Une fois l'addition terminée, le mélange a été
chauffé à 45-50 °C (bain-marie) et agité pendant une heure. Le mélange
Le mélange réactionnel a ensuite été laissé à refroidir jusqu'à la température ambiante,
versé dans de l'eau glacée (250 ml) et extrait avec de l'acétate d'éthyle (3 × 150 ml).
(3 × 150 ml). Les extraits combinés ont été séchés (MgSO4), filtrés
et évaporés jusqu'à 100 ml. Le produit a été extrait dans
1NHCl (100 ml + 50 ml) et de nouveau lavé avec de l'acétate d'éthyle.
tate d'éthyle. La solution aqueuse a été basifiée avec de l'hydroxyde de sodium 2M et extraite dans de l'acétate d'éthyle.
ide et extraite dans de l'acétate d'éthyle (3 × 100 ml). Les extraits
ont été lavés avec une solution saturée de NaCls (70 ml), séchés (MgSO4),
et évaporé jusqu'à l'obtention d'une huile jaune. Celle-ci a été refroidie et titrée
avec de l'hexane froid (50 ml) pour donner le composé de titre (rendement 39 %).
La recristallisation à partir de l'hexane a donné des cristaux convenant à l'analyse aux rayons X (p.m. 91-94).
(p.m. 91-92 °C).
Discussion
La méthadone racémique, 6-diméthylamino-4,4-diphényl-3-hepta-
none, est utilisée comme médicament d'entretien dans le traitement de l'héroïnomanie et des symptômes douloureux sévères.
de l'héroïne et des symptômes de douleur sévère. Elle contribue également à lutter contre la propagation du VIH en réduisant l'injection d'héroïne.
VIH en réduisant l'injection d'héroïne [2]. Ces propriétés
propriétés uniques de la méthadone nous ont amenés à synthétiser la
méthadone. Dans une préparation en plusieurs étapes de la méthadone, la syn- thèse de 2,2-diphényl-4-dimiméthylsulfate de méthyle a été utilisée.
de 2,2-diphényl-4-diméthyl aminopentanenitrile est une étape très importante.
étape très importante au cours de laquelle nous avons obtenu une série de cristaux.
La structure cristalline du composé titre est construite par les seules molécules C19H22N2.
C19H22N2 à l'intérieur desquelles toutes les longueurs de liaison sont presque en
L'atome C6 est substitué par deux groupes phényles et les liaisons C8-C6-C2 sont en
L'atome C6 est substitué par deux groupes phényles et l'angle C8-C6-C14 est de 108,2(4)°. L'angle C7-C6-C14
de 104,3(2)° et l'angle C2-C1-C16 de 110,8(2)° s'écartent légèrement de la valeur idéale de 109,4(2)°.
s'écartent légèrement de la valeur idéale de 109,5°. Les autres angles de liaison
autour de C6 sont C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°)
et C5-C6-C14 (112.8(2)°), qui montre de petites tensions stériques entre les substituants.
entre les substituants. Le groupe cyanure s'écarte très légèrement de la ligne de
de la ligne C1-C2 comme le montre l'angle C6-C7-N1 de 173,4(2)°.
173.4(2)°. Les plans des deux anneaux phényles en C6 sont orientés différemment l'un par rapport à l'autre.
sont orientés différemment l'un par rapport à l'autre, l'un à l'horizontale et l'autre à la verticale.
verticale. La disposition de deux molécules dans la cellule unitaire
cellule unitaire est telle que les interactions intermoléculaires - d'empilement
entre deux groupes phényles horizontaux. Ces interactions n'ont pas été observées pour les groupes phényles verticaux.
Ces interactions n'ont pas été observées pour les groupes phényles verticaux (figure,
en bas).