Le grand débat entre le butoxyde de pipéronyle et le pipéronal. Brevet chinois à haut rendement utilisant l'hexamine et l'acide polyphosphorique ou De préférence, le catalyseur est polyphosphorique, mais 1 ou plusieurs acides phosphoriques, anhydride acétique ou acide polyphosphorique sont acceptables.
Ok, c'est tout d'abord du chinois. Et soit ils mentent, soit ils ont besoin d'un équipement de laboratoire qui ne convient pas au chimiste clandestin, soit le catalyseur ou les réactifs sont des gâteaux jaunes comme de l'unobtanium et donc soit impossibles, soit regardés comme des fous. Mais je ne vois pas la décomposition de la synéthèse via les structures de Lewis sur le brevet ou les schémas de réaction. Est-ce que quelqu'un peut m'aider ou comprendre ou est-ce que c'est des conneries ? Je ne sais pas comment nous avons pu passer à côté de cela avant ?
Les parents sont basés sur tout ce que nous avons discuté auparavant.
Brevet chinois Visant à résoudre les problèmes de l'art antérieur, l'invention propose une nouvelle méthode de synthèse du pipéronal, dont le prix est relativement bas et dont les conditions de réaction sont peu contraignantes.
la méthode comprend les étapes suivantes : (1) réaction du pipéronyl, d'un catalyseur et de l'urotropine dans un solvant alcoolique à 50-120 ℃ pendant 1-10 heures ;
le catalyseur est de l'acide polyphosphorique ;
le solvant alcoolique est un ou plusieurs des solvants suivants : méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol ou isoamylol ;
le rapport massique entre le catalyseur et le butoxyde de pipéronyle est de 6-20 : 1 ;
le rapport molaire entre le butoxyde de pipéronyle et l'urotropine est de 1 : 0,3-5.
2. Méthode selon la revendication 1, dans laquelle la température de réaction est de 70 à 100 ℃.
3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le solvant alcoolique est l'éthanol.
4. Le procédé selon la revendication 1, dans lequel le temps de réaction est de 3 à 5 heures.
5. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la méthode de préparation comprend en outre une étape de séparation d'un produit par extraction ou distillation une fois la réaction terminée.
6. Méthode selon la revendication 1, dans laquelle le rapport massique entre le catalyseur et le butoxyde de pipéronyle est de 10-15 : 1.
7. Méthode selon la revendication 1, dans laquelle le rapport molaire du butoxyde de pipéronyle à l'urotropine est de 1 : 0,7-1,5.
La formule de réaction de la méthode est la suivante :
l'invention a les effets bénéfiques suivants
l'invention adopte le pipéronyle pour préparer le pipéronal en prenant le pipéronyle comme matière première, ne nécessite qu'une réaction en une étape, simplifie les procédures de travail, a un rendement plus élevé, une quantité relativement plus faible de décharge de trois déchets, est facile à traiter les eaux usées et est facile à réaliser la production industrielle.
Ajouter 680 g d'acide polyphosphorique dans un ballon à trois cols de 2000 ml, ajouter 120 ml d'éthanol sous agitation, chauffer à 55 ℃, ajouter lentement et goutte à goutte 50 g (0,41 mol) de butoxyde de pipéronyle, ajouter goutte à goutte 60 g (0,43 mol) d'urotropine au bout de 0,5 heure, commencer à chauffer à 90 ℃.5 heures, chauffer à 90-100 ℃ après l'addition, maintenir la chaleur pendant 3 heures, échantillonner pour l'analyse de la phase liquide, refroidir à 60-70 ℃, ajouter 700ml d'eau, agiter pendant 3 heures, ajouter 650ml d'acétate d'éthyle pour deux fois l'extraction, combiner les phases organiques, ajouter 400ml d'eau salée saturée pour le lavage, séparer la phase organique, ajouter 40g de sulfate de sodium anhydre, sécher pendant 1 heure, filtrer, concentrer l'acétate d'éthyle à 40 ℃ du filtrat, et distiller l'huile résiduelle sous pression réduite par une pompe à huile pour obtenir 43g de pipéronal avec une pureté de 99%. 1H-NMR(300MHZ)：(δ6.08(s，2H)；δ6.95(d，1H)；δ7.34(s，1H)；δ7.43(d，1H)；δ9.82(s，1H)。
Ajouter 350g d'acide polyphosphorique dans un ballon à trois cols de 1000ml, ajouter 100ml d'éthanol sous agitation, chauffer à 55 ℃, ajouter lentement 50g de butoxyde de pipéronyle goutte à goutte, compléter l'égouttage après 0.5 heures, ajouter 60 g d'urotropine, compléter l'alimentation, commencer à augmenter la température à 70 ℃, maintenir la température pendant 5 heures, échantillonner, analyser une phase liquide, refroidir à 60-70 ℃, ajouter 300 ml d'eau, agiter pendant 3 heures, ajouter de l'acétate d'éthyle pour deux extractions, 400 ml à chaque fois, combiner les phases organiques, ajouter 300 ml de solution saline saturée pour le lavage, séparer les phases organiques, ajouter 30 g de sulfate de sodium anhydre, sécher pendant 1 heure, filtrer, concentrer l'acétate d'éthyle à 40 ℃ du filtrat et distiller l'huile résiduelle sous pression réduite à l'aide d'une pompe à huile pour obtenir 40 g de pipéronal d'une pureté de 99 %.
Ajouter 500g de catalyseur d'acide phosphorique dans un ballon à trois cols de 2000ml, ajouter 150ml de méthanol sous agitation, chauffer à 55 ℃, ajouter lentement 50g de pipéronyle, baisser après 0,5 heure, ajouter 82g (0.59mol) d'urotropine, commencer à chauffer à 80 ℃, maintenir la chaleur pendant 7 heures, échantillonner, effectuer une analyse de la phase liquide, refroidir à 60-70 ℃, ajouter 700ml d'eau, agiter pendant 3 heures, ajouter de l'acétate d'éthyle pour l'extraction en deux temps, combiner les phases organiques, ajouter une solution saline saturée pour le lavage, séparation de la phase organique, ajout de 40 g de sulfate de sodium anhydre pour le séchage, filtrage, concentration de l'acétate d'éthyle à 40 ℃ du filtrat et distillation à pression réduite sur la pompe à huile résiduelle pour obtenir 31 g de pipéronal d'une pureté de 97 %.
D'après
C07D317/54 Radicaux substitués par des atomes d'oxygène
La présente invention concerne une méthode permettant d'utiliser le p-méthylphénol comme matière première et d'adopter les processus d'estérification, de dislocation, d'oxydation, de réaction de fermeture de cycle, de chloration et d'hydrolyse pour obtenir de l'héliotropine.
L'objet de la présente invention est de fournir un type de avec 3 ; 4-méthylène radical dioxy benzyl chlore est le processus de synthèse chimique que le pipéronal préparé par la matière première ;
https://patents.google.com/patent/CN105503814A/en
Citations non brevetées
Synthèse par formylation de liaisons arène-hydrogène formant des dérivés acides DOI : 10.1055/b-003-121811
Et
Research on the synthesis method of 5-nitrosalicylaldehyde ; Bu Xinyu ; China Excellent Doctoral and Masters Dissertations Full-text Database (Master) Engineering Science and Technology Series I ; 20041215 ; Section 2.2.2.2.1, Section 3.2.3
5-硝基水杨醛合成方法的研究;卜鑫宇;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技I辑》;20041215;第2.2.2.2.1节，第3.2.3节
Et
La présente invention fournit une sorte de méthode de préparation de piperonal, y compris：By piperonyl cyclonene, catalyseur et méthénamine dans un solvant alcoolique, réagit 1 ~ 10h dans 50 ~ 120 DEG C et obtenir piperonal.Integrated artistique ne nécessite qu'une réaction en une seule étape, technique de simplifier, et le rendement est plus élevé, et trois déchets décharge quantité est relativement faible, et l'eau usée est également facilement traitée, production industrialisée facile à mettre en œuvre.
https://patents.google.com/patent/CN108752310A/en
Par piperonyl cyclonene, catalyseur et methenamine dans un solvant alcoolique, 1 ~ 10h est réagi dans 50 ~ 120 DEG C；Preferably reaction temperature is 70~100℃。 2. selon la méthode décrite dans la revendication 1, il est caractérisé en ce que, le catalyseur est dans l'acide phosphorique, acétanhydride ou acides polyphosphoriques C'est un ou plusieurs de. 3. selon la méthode décrite dans la revendication 2, elle est caractérisée en ce que le catalyseur est un acide polyphosphorique. 4. selon la méthode décrite dans la revendication 1, elle est caractérisée en ce que le solvant alcoolique est le méthanol, l'alcool éthylique, l'alcool propylique, l'isopropanol, un ou plusieurs parmi le butanol, l'isobutanol, l'alcool n-amylique ou l'alcool isoamylique. 5. selon la méthode décrite dans la revendication 4, elle est caractérisée par le fait que le solvant alcoolique est l'alcool éthylique. 6. selon la méthode décrite dans la revendication 1, elle est caractérisée en ce que le temps de réaction est de 3 ~ 5h. 7. selon la méthode décrite dans la revendication 1, elle est caractérisée en ce que, la méthode de préparation comprend en outre l'extraction ou l'étuvage après réaction L'étape de fractionnement est à partir du produit. 8. selon la méthode décrite dans la revendication 1, elle est caractérisée en ce que le rapport de masse du catalyseur et du pipéronyl cyclonène est de 6 ~ 20:1, de préférence de 10 ~ 15:1. 9. selon la méthode décrite dans la revendication 1, elle est caractérisée en ce que le rapport molaire du pipéronyl cyclonène et de la méthénamine est de 1:0,3~ 5, de préférence de 1:0,7~1,5.
Quelques recherches supplémentaires
CN103833722B
https://patents.google.com/patent/CN103833722B/en
Classifications C07D317/50
Méthylènedioxybenzènes ou méthylènedioxybenzènes hydrogénés, non substitués sur le cycle hétéro par des atomes d'hydrogène seulement, radicaux hydrocarbonés ou hydrocarbonés substitués, directement attachés à des atomes du cycle carbocyclique.
Et la méthode de chimiosynthèse prépare le document de safrole et peu, NaofumiTsukada rapporte (Synlett, (10), 1431-1434 ; 2003) être la matière première par les esters p-toluènesulfoniques de piperonyl cyclonène et vinyl carbinol, adopter le composé complexe de métal rare pour être le catalyseur préparant le safrole.Le coût plus rare de catalyseur que cette méthode utilise et étant difficile à obtenir, et son taux de production n'est pas encore élevé. Des personnes telles que Lin Bin, Yang Xi rapportent (Guangdong chemical industry, 30 (2), 6-7 ; 2003) que la matière première est le cyclonène de pipéronyle, que son bromo devient le bromure correspondant, que le réactif de Grignard est fabriqué et que le safrole est préparé par la réaction du bromure d'allyle.Bien que la matière première de la méthode soit facile à obtenir, les conditions de réaction sont également relativement douces, mais il faut que le pipéronyl cyclonène devienne le réactif de Grignard correspondant, obtenu à nouveau par la réaction de Grignard, une grande quantité de produits dérivés du syndrome d'auto-immunité est donc inévitablement produite, ce qui rend difficile la séparation, gaspille une grande quantité de matières premières, et la réaction de Grignard est également plus stricte en ce qui concerne les exigences en matière de réactifs. Des personnes telles que Stefano Protti (Organic & Biomolecular Chemistry, 3 (15), 2868-2871 ; 2005) ont rapporté que la matière première avec le chloro piperonyl cyclonène et l'allyltrimethylsilane alcane, sous carbonate de césium et sulfonation trifluoro, préparait le safrole.La matière première, l'allyltriméthylsilane alcalin, est difficile à obtenir et la singularité de ce processus de réaction rend son industrialisation difficile. Par conséquent, la méthode de recherche d'une corde d'huile de bois de sassafras efficace et entièrement chimiosynthétique devient le point chaud de l'étude des chimistes de divers pays. Résumé de l'invention
