BMK glicidát (nátriumsó) szintézise benzaldehidből

[G.Patton]

Bevezetés

Ez a szintézis jó lehetőség abban az esetben, ha a további amfetamin- vagy metamfetaminszintézishez nem áll rendelkezésre fenilaceton. A BMK glicidát hidrolízissel könnyen P2P-vé alakítható. Ennek a reakciónak van néhány előnye és hátránya. A fő hátránya, hogy a reakció nagyon érzékeny a vízre. Teljesen száraz üvegedényeket és reagenseket kell használni. Győződjön meg róla, hogy a reagenseket a szintézis előtt megszárították és megtisztították. A víznyomok csökkentik a hozamot. Érdemes továbbá a reakciót inert atmoszférában (N2) végezni a hozam növelése érdekében. Vannak előnyei, mint például a meglehetősen magas hozam, rövid reakcióidő. Ezenkívül a reakció nem igényel oldószereket.

Berendezések és üvegeszközök.

• 2 literes szakaszos reaktor (vagy lombik) reflux kondenzátorral, felső keverővel és vízköpennyel (vízfürdő) egy összeállításban;
• Retortaállvány és bilincs a készülék rögzítéséhez;
• 1 literes csepegtető tölcsér;
• Hagyományos tölcsér;
• Laboratóriumi minőségű hőmérő (-10 - 100 °С-ig);
• Üvegrúd;
• Szilikon tömlők;
• 1 literes mérőhenger;
• Vákuumforrás;
• Laboratóriumi mérleg (1-200 g alkalmas);
• Hidegvízfürdő a reflux kondenzátorhoz és vízszivattyú (hűtő hiányában);
• Buchner-lombik és tölcsér;
• 2 L; 1 L x2; 500 ml x2 főzőpohár;
• Műanyag kanál vagy spatula;
• Fagyasztó;
• Keringető szivattyús hűtő (opcionális);
• Pyrex edények a termékhez (vagy más edények);

Reagensek.

• Benzaldehid 200 g (cas 100-52-7).
• Metil-2-klór-propionát 350 g (cas 17639-93-9).
• Vízmentes nátrium-szulfát (Na2SO4).
• Nátrium-hidroxid (NaOH) 200 g vagy kálium-hidroxid (KOH) 265 g.
• Desztillált víz ~2 L.
• Nátrium-etilát 200 g (EtONa).

Szintézis

BMK glicidsav (nátriumsó) szintézis

• Novator

• Feb 17, 2023

17

A hozam 79%*

...

Szubsztitúciós nukleofil reakció benzaldehid és metil-2-klór-propionát között.

Az üvegreaktor egy köpennyel van felszerelve, amely egy keringető szivattyús hűtőhöz van csatlakoztatva, ahol a hűtőközeg hőmérséklete 0°С-ra van beállítva. Ha lombikot vagy egyrétegű reaktort használ, akkor jég-víz hűtőfürdőt kell használnia. A reakciós lombiknak (reaktornak) belül tökéletesen száraznak kell lennie, vízcseppek és kondenzátum nélkül.

1. Öntsünk 200 g benzaldehidet egy főzőpohárba.

2. Adjunk hozzá metil-2-klór-propionátot 350 g. A benzaldehid és metil-2-klór-propionát keveréket keverjük.
.
Megjegyzés: Ha a reagensek frissek és megfelelő körülmények között tároljuk, használjuk fel őket közvetlenül a reaktorba töltve. Ha nem, vagy a megelőzés érdekében (a biztonság kedvéért), akkor a benzaldehid és metil-2-klór-propionát keveréket szárítószerrel is száríthatja. Ebben az esetben vízmentes nátrium-szulfátot (Na2SO4) használunk.

3. Vízmentes Na2SO4-ot adunk a keverékhez úgy, hogy az teljesen befedje az üvegfeneket (hozzávetőleges mennyiség). Az elegyet megkeverjük.

Megjegyzés: ANa2SO4 összegyűjti a maradék vizet, kristályos hidrátokat képez és keverés nélkül leülepszik az edény aljára. A víz adszorpciója meglehetősen gyorsan bekövetkezik. Vizuálisan úgy néz ki, mint egy átlátszó reagenskeverék-képződés.

4. A leülepedett, nátrium-szulfáttal dehidratált keveréket a reakcióedénybe dekantáljuk. Ügyeljünk arra, hogy az üledék (kristályos hidrátok) ne kerüljön a reaktorba.

Megjegyzés: Azösszes képződött nátrium-szulfát kristályos hidrát és a nem reagált nátrium-szulfát csapadék az edény aljára ülepedik. Ez elég könnyen dekantálható. A biztonság kedvéért használhat kiegészítő szűrést, vagy telepíthet előszűrőt a reaktor tölcsérébe.

5. A nátrium-szulfát kristályos hidrát csapadék könnyen leválasztható. Ezt követően ártalmatlanítjuk. Készítsük elő a nátrium-etoxidot az adalékoláshoz.

Megjegyzés: A keverési sebességet úgy állítsuk be, hogy a keverék jól keveredjen, ugyanakkor ne fröccsenjen túlságosan ar eaktor (lombik) falára.

6. A keverési sebességet úgy állítsuk be, hogy a keverék jól keveredjen, ugyanakkor ne fröccsenjen túlságosan a reaktor (lombik) falára. A reakcióelegyet (RM) a hűtött reaktormellény segítségével 0-10 °C-ra hűtjük. A hőmérsékletet azonos szinten tartjuk, és a reakció során hőmérsékletmérővel ellenőrizzük. A hőmérsékletet hőmérsékletszondás merítéssel mérjük. A lombikhoz merülő hőmérő vagy IR-hőmérő használható.

7. Előzetesen lúg (nátrium- vagy kálium-hidroxid) vizes oldatát készítjük el. A 200 g nátrium-hidroxidot (vagy 265 g kálium-hidroxidot) egy főzőpohárba öntjük. Hozzáadunk 0,8-1 l desztillált hideg vizet. Az elegyet addig keverjük, amíg a NaOH teljesen fel nem oldódik. Az oldat nagyon forró lesz. Ezután a lúgoldatot hideg helyen hagyjuk, hogy a keverék szobahőmérsékletre hűljön. Ezután a lúgoldatot hűtőszekrénybe lehet tenni.

8. Amikor az RM a reaktorban 0°С-ra lehűlt, megkezdjük a száraz nátrium-etilát 200 g (EtONa) hozzáadását. Az adalékolást kis adagokban, szünetekkel kell végezni, hogy a reakcióhőmérsékletet 10°С alatt tartsuk. A túl gyors hozzáadás és a nagy mennyiségű EtONa adagok az elegy hirtelen felmelegedését és akár RM forráspontot is okozhatnak, a reakcióhozam ebben az esetben csökken. Az EtONa-t műanyag vagy szilikon kanállal kell adagolni; fém kanál nem használható.
.
Megjegyzés: Más fémalkoholátok, például nátrium-metoxid, kálium-tert-butoxid, nátrium-izopropoxid stb. is használhatók. Ezenkívül nátrium-hidrid, nátrium-amid is használható. Az RM-et az EtONa hozzáadása során felmelegítjük és kissé besűrítjük, külső hűtést alkalmazunk.

Az elegy besűrűsödik, színe sárgára, majd téglavörösre, később barnára változik. A hőmérsékletet mindig a 0-10°С tartományban kell tartani. Minél több nátrium-etilátot adunk hozzá, annál sűrűbb lesz a keverék. A keverés fenntartása a keverési sebesség beállításával történik.

Megjegyzés: Ha a reakciót mágneses keverőn lévő reakciólombikban végezzük, akkor egy horgonyzó nem biztos, hogy elegendő. Kézi keverőt vagy fej fölötti keverőt kell használni.

9. A teljes EtONa hozzáadása után az RM-et 1 órán keresztül 0-10°С tartományban keverjük és tartjuk.

10. A reakciót a 0-10°С tartományban tartjuk. Ezután a külső hűtést megszüntetjük, és az RM-et 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük.

Választható: Opcióként külső fokozatos fűtést állítunk be 60°С-ig. Ezzel a módszerrel a reakcióhozam csökken. A reaktorra egy reflux kondenzátort szerelnek. Az RM-et további 1 órán keresztül 60°С-on keverjük. A fűtést egy reaktormellény és egy termosztát segítségével végezzük.

11. A reaktorban a reaktorban a hőkezelést a reaktorban végezzük. 1 óra elteltével a külső fűtést kikapcsoljuk. Az elegyet folyamatos keverés mellett lassan szobahőmérsékletre hűtjük.

12. A reaktorra 1 l hideg desztillált vizet tartalmazó csepegtetőtölcsért helyezünk. A vizet cseppenként, erőteljes keverés mellett adjuk hozzá. A sűrű RM-et folyékonnyá alakítjuk.

13. A keverőt kikapcsoljuk. Az RM-et két rétegre választjuk szét. A felső réteg metilglicidészter (BMK metilglicidát), az alsó réteg víz a benne oldott felesleges reakciósókkal. Az alsó réteget eldobjuk, a felső glicidészter réteget a további reakciókban használjuk fel.

14 . A BMK-glicidát-metilészter a reaktorban marad. Ez vákuumdesztillációval tisztább észtert nyerhetünk, ha termékként értékesíteni szeretnénk. Az észter hozzávetőleges mennyisége kb. 400 g. Lehetőség szerint az észter felhasználható a következő reakcióban a glicidsav nátrium- vagy káliumsójának előállítására.

Lúgos hidrolízis a BMK nátrium-glicidáthoz

14. Az előzetesen elkészített lúgos oldatot csepegtetőtölcsérbe öntjük. A keverőt bekapcsoljuk. A szobahőmérsékleten lehűtött NaOH (vagy KOH) vizes oldat cseppenkénti adagolását kezdjük el.

Esetünkben az elegy önmelegítését engedjük meg. A lúg hozzáadása után a termosztátot 60°С-ra állítjuk, hogy a só kinyerése felgyorsuljon. Az elegyet 2 órán át keverjük az adalékolásig.

Megjegyzés: Ha nagyobb hozamú terméket szeretnénk kapni, akkor a lúgos oldatot külső hűtéssel adjuk hozzá. A továbbiakban az RM-et további 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten. A lúgos oldat hűtés nélküli hozzáadása során az elegy meglehetősen gyorsan besűrűsödik (a glicidsav nátriumsója kicsapódik). Amennyiben a keverék túlságosan besűrűsödik, növeljük a keverési sebességet.

Vigyázat! Ebben a reakcióban a BMK metilglicidátból metil-alkohol keletkezik.

14 . A keverék melegítés során átlátszóvá válik. A keletkező glicidsav nátriumsója vízben oldódik. Röviddel ezután a reaktort előkészítjük a hűtésre, hogy a glicidsó kikristályosodjon. Lehetőség szerint a termosztát kikapcsolható, és a keveréket fokozatosan szobahőmérsékletre hűtjük.

A fokozatos hűtés során a keverék kristályosodni kezd. Egyre zavarosabbá válik, a glicidsó kicsapódik, az elegy besűrűsödik. A BMK glicidsav nátriumsó keverékét kapjuk.

14 . Az elegyet Buchner-lombikban és tölcséren vákuumszűrjük. A száraz terméket 300 g 79%-os hozammal (cas 5449-12-7) kapjuk.

 

[Acab1312]

Köszönöm, ez nagyon hasznos

 

[UWe9o12jkied91d]

Egyetértek

 

[Stretcher5335]

BRAVO

 

[Sciencenutz]

Tehát ha csak bmk-re próbálsz eljutni, akkor meghagyhatod bmk metilglicidátnak, és csak az 1Kg bmk metilglicidát 1L víz 1L HCl 1 órán keresztül 80c-nél, hogy tiszta p2p-vé váljon?

 

[w2x3f5]

A hidrolízis sósavban nem a legjobb megoldás.

 

[Sciencenutz]

Mi lenne jobb? A HCl-t a nátriumsóhoz használtam jó sikerrel.

 

[w2x3f5]

hidrolízis tiszta foszforsavban, a glicidát nem alakulhat át nátriumsóvá

 

[G.Patton]

Helló, itt a link a módszer felé.

 

[LoneChemist]

Köszönjük! Biztosan munkába állítja ezt a megfelelő időben és frissíti a megállapításokat.

 

[marywin]

Köszönjük Patton úr, ilyen jó platformot biztosított számunkra.

 

[Sciencenutz]

Csinált már valaki ilyet p2p-re? Yeild?

 

[Re186]

Megkérdezhetem, hogy az előállított nátriumsó (5449-12-7) könnyen romlik-e, ha a levegőre kerül? A nedves nátriumsó (5449-12-7) több napra a levegőre helyezhető, hogy természetes módon megszáradjon anélkül, hogy romlana? És hogy ez az anyag normál körülmények között hosszú ideig tárolható-e?

 

[G.Patton]

Azt hiszem, ez eléggé higroszkópos. Érdemes lezárt csomagolásban tartani. Szárítás esetén egyszerű vagy vákuumos exszikkátor használatát javasolnám.

 

[Re186]

Az ilyen típusú, epoxiszerkezetű vegyületek esetében a melegítés és a szárítás valószínűleg szerkezeti károsodást okoz. Az üvegszárító használata egy megoldás, de tömeggyártás esetén nem könnyű használni, és sok szárítószert fogyaszt, ezért úgy gondolom, hogy erre alkalmas A legjobb módja az ilyen típusú anyag szárításának a vákuumfagyasztó szárító használata. Az egyetlen hátránya, hogy a vákuumfagyasztó szárító ára viszonylag drága. Mit gondolsz?

 

[G.Patton]

Fentebb elmondtam a véleményemet A vákuumszikkasztók a legjobb választás. Megfelelő áron és elég hatékony.

 

[Re186]

Egy problémába ütköztem. Követtem a cikket. A nátrium-etoxid hozzáadása után egy órán át kevertem szigorúan vízmentes környezetben, 10 °C alatt. Ezt követően elkezdtem a hőmérsékletet 60°C-ra emelni, hogy felkészüljek az egyórás keverés lehetőségére. Azonban egy kis melegítés után a készülékben a hőmérséklet spontán és gyorsan, kontrollálatlanul megemelkedett, és már pár perc múlva 130°C-os áttörést mutatott a hőmérőm, ezért szeretném megkérdezni, hogy ez normális? Találkozott már valaki ilyennel?Az első képen a nátrium-etoxid hozzáadása után 1 órán keresztül 10°C alatt kevergetve zajló folyamat látható. A készülékre vízmentes magnézium-szulfáttal töltött szárítócsövet helyeztem, hogy a vízmentes állapotot fenntartsam. Mivel a keringtető készülékem csak hűteni tud, ezért a második fűtési fázist áttettem a lombikba. A fűtési módszer az olajfürdő fűtés, de én csak néhány percig használtam a 65°C-os hőmérsékletet, és a lombikban a hőmérséklet nem volt szabályozható. Ahogy emelkedik, a hőmérő azt mutatja, hogy nagyon gyorsan meghaladja a 130 ℃-ot, olyan gyorsan, hogy még arra sincs időm, hogy elindítsam a kondenzvíz körforgását a kondenzátorcsőben, és akkor a második képen látható állapotba kerül.

 

[G.Patton]

Helló, az önmelegedés hevesen vagy lassan történik? Ez nagyon érdekes.

 

[Re186]

A reakcióhőmérséklet eléréséhez szükséges idő megtakarítása érdekében az olajfürdőt előzetesen állandó 70°C-os hőmérsékletre előmelegítettem. Elképzelésem szerint a hatékony és zökkenőmentes belépési reakció érdekében a készüléket beszerelem, és megvárom, hogy a lombik hőmérséklete körülbelül 50°C-ra emelkedjen, mielőtt az olajfürdőt 60°C-ra változtatom. Ezért gyorsan átvittem a kb. 9°C-10°C-os reakcióelegyet a lombikba, és a készüléket az olajfürdőre szereltem. Ekkor a lombikot az olajfürdőbe merítettem. Éppen csak rögzítettem a készüléket, és még nem indítottam el a keverést és a kondenzátorcső vízkörforgatását. Megfigyeltem, hogy a lombikban hirtelen fehér köd és buborékok kezdtek gyorsan keletkezni, akárcsak egy levegő párásítóban. Ekkor vettem észre, hogy a lombikban lévő hőmérő azt mutatta, hogy a hőmérséklet meghaladta a 130°C-ot. Mivel a kondenzátorcső nem volt működésben, a gőz gyorsan kiszabadult, így lett a 2. ábrán látható repedt állapot. Úgy tűnik, hogy ez a reakció hirtelen elszabadul, amikor a hőmérséklet meghalad egy bizonyos kritikus pontot. A hőmérséklet nagyon gyorsan emelkedik, és körülbelül 3-4 perc alatt helyrehozhatatlan és katasztrofális következményekkel jár.

 

[Re186]

Tegnap újra megcsináltam, ezúttal a reakció normális, de azt hiszem, a folyamatot tekintve a hozam alacsony lesz. Végül, miután jeges vizet adtam hozzá és egy órát álltam, nincs nyilvánvaló rétegződés, ezért diklórmetánt használok Az elegyet extraháltam, és ma elemzem ezt a kivonatot, és később közzéteszem az eredményeket. Ezenkívül most vásároltam egy szabadalmat erre az eljárásra. A feltételek és a műveletek egyszerűbbnek és optimalizáltabbnak tűnnek, mint az Ön cikke. Azt mutatja, hogy a benzaldehid (CAS 100-52-7) és a metil-2-klór-propionát (CAS 17639- 93-9) a tisztított P2P teljes hozamához 82,9% -ig. Már megvásároltam a kapcsolódó reagenseket, és néhány napon belül megpróbálom.

 

[Davidrobinson]

Csak tegye közzé a szabadalmat, a segítséget kér egy olyan szabadalomhoz, amelyet senki sem láthat.

 

[Re186]

Közzétettem a szabadalmi eljárást és gyakorlatot.

Szabadalmaztatott folyamat a benzaldehidtől a BMK glicidil-észterig P2P-ig

Ez a cikk a benzaldehidtől a BMK glicidil-észtertől a P2P-ig tartó szabadalmaztatott szintézisfolyamatot ismerteti. Ez az eljárás egy 2009-ben közzétett szabadalomból származik. Az eredeti szöveg a 4-metoxibenzaldehidet használta a 4-metoxifenilaceton szintéziséhez. Ezt benzaldehiddel helyettesítettem, hogy szintetizáljam...

bbgate.com