Srácok, lenne egy kérdésem:
Van-e mód arra, hogy 3,4-Metiléndioxifenilpropan-2-ont (MDP2P) nyerjünk az eugenolból?
Ha igen, tudna valaki pontos szintézist adni?
Találtam ezt a szintézist, de nem értem, hogyan tudok béta-nitroizoeugenolt és β-nitroizoszafrolt előállítani.
A probléma az, hogy az én országomban nem lehet szassafras olajat, szafrolt, izoszafrolt és piperonált kapni.
Egy 5 literes, 3 nyakú, keverővel és visszafolyási hűtővel felszerelt lombikba 1000 ml etanolt és 110 g béta-nitroizoeugenolt tettünk. Az elegyet keverés mellett melegítettük, és amikor a nitroizoeugenol feloldódott, 2500 ml forró vizet adtunk hozzá. Melegítés és erőteljes keverés mellett 200 g redukált vasport és 8 g hidratált vas(III)-kloridot adtunk hozzá. Folyamatos keverés mellett lassan 100 mL tömény sósavat adtunk hozzá. A sósav heves reakciót okozott, amely kb. 5 perc múlva lecsillapodott; az elegyet két órán át kevergetve refluxáltuk, majd csökkentett nyomáson desztilláltuk, amíg kb. 2 liter desztillátumot összegyűjtöttünk. A maradékot leszűrtük, és a pelyhes vasoxidot alaposan átmostuk forró vízzel, majd éterrel. Az egyesített szűrletet és a mosószereket erősen megsavanyítottuk sósavval, majd éterrel extraháltuk. Az étert megszárítottuk és desztilláltuk, hogy világos olajat kapjunk, amelyet vákuumban frakcionálva 68 g vanillyl-metil-keton kaptunk, amely 126-127°C-on 0,3 mm-en forr (72%-os hozam).
A 3,4-dimetoxi-fenilaceton és a 3,4-metiléndioxi-fenyilaceton a megfelelő β-nitropropenil-benzolokból közel azonos eljárással 90 és 72%-os hozammal készült.
A 2-MeO-P2P előállítását toluol/víz oldószerrel lásd Organic Syntheses, Coll. vol. 4, 573. o.
Ennek az előállításnak a módosítása:
Egy 2 literes, 3 nyakú, keverővel és visszaáramlásos hűtővel felszerelt lombikba 460 ml etanolt1 és 67 g β-nitroszafrolt2 tettünk. Az elegyet keverés mellett melegítettük, és amikor a sárga kristályok feloldódtak, 1100 ml forró vizet adtunk hozzá. Melegítés és erőteljes keverés mellett 80 g redukált vasport3 és 5 g FeCl3-6H2O-t adtunk hozzá. Folyamatos keverés mellett 30 perc alatt 63 ml conc. HCl-t adtunk hozzá. Az elegyet 2 órán át kevergetve refluxáltuk, majd légköri nyomáson4 desztilláltuk. A maradékot leszűrtük, és a barna vasoxidot 3x50 ml CH2Cl2-vel extraháltuk. A szűrletet és a szerves mosófolyadékot HCl-lel savasítottuk, és a vörös ketonréteget összegyűjtöttük. A világoszöld vizes réteget 2x100 ml CH2Cl2-vel extraháltuk. Az egyesített kivonatokat Na2SO4-mal szárítottuk és atmoszférikus nyomáson (80°C-os fürdőben) desztilláltuk. A diklórmetánt teljesen eltávolítottuk vákuumban, így 55 g nyers MDP2P-t kaptunk mélyvörös olajként, amelyet CH3NH2/Al reakcióhoz használtunk fel.
Megjegyzések:
Van-e mód arra, hogy 3,4-Metiléndioxifenilpropan-2-ont (MDP2P) nyerjünk az eugenolból?
Ha igen, tudna valaki pontos szintézist adni?
Találtam ezt a szintézist, de nem értem, hogyan tudok béta-nitroizoeugenolt és β-nitroizoszafrolt előállítani.
A probléma az, hogy az én országomban nem lehet szassafras olajat, szafrolt, izoszafrolt és piperonált kapni.
Egy 5 literes, 3 nyakú, keverővel és visszafolyási hűtővel felszerelt lombikba 1000 ml etanolt és 110 g béta-nitroizoeugenolt tettünk. Az elegyet keverés mellett melegítettük, és amikor a nitroizoeugenol feloldódott, 2500 ml forró vizet adtunk hozzá. Melegítés és erőteljes keverés mellett 200 g redukált vasport és 8 g hidratált vas(III)-kloridot adtunk hozzá. Folyamatos keverés mellett lassan 100 mL tömény sósavat adtunk hozzá. A sósav heves reakciót okozott, amely kb. 5 perc múlva lecsillapodott; az elegyet két órán át kevergetve refluxáltuk, majd csökkentett nyomáson desztilláltuk, amíg kb. 2 liter desztillátumot összegyűjtöttünk. A maradékot leszűrtük, és a pelyhes vasoxidot alaposan átmostuk forró vízzel, majd éterrel. Az egyesített szűrletet és a mosószereket erősen megsavanyítottuk sósavval, majd éterrel extraháltuk. Az étert megszárítottuk és desztilláltuk, hogy világos olajat kapjunk, amelyet vákuumban frakcionálva 68 g vanillyl-metil-keton kaptunk, amely 126-127°C-on 0,3 mm-en forr (72%-os hozam).
A 3,4-dimetoxi-fenilaceton és a 3,4-metiléndioxi-fenyilaceton a megfelelő β-nitropropenil-benzolokból közel azonos eljárással 90 és 72%-os hozammal készült.
A 2-MeO-P2P előállítását toluol/víz oldószerrel lásd Organic Syntheses, Coll. vol. 4, 573. o.
Ennek az előállításnak a módosítása:
Egy 2 literes, 3 nyakú, keverővel és visszaáramlásos hűtővel felszerelt lombikba 460 ml etanolt1 és 67 g β-nitroszafrolt2 tettünk. Az elegyet keverés mellett melegítettük, és amikor a sárga kristályok feloldódtak, 1100 ml forró vizet adtunk hozzá. Melegítés és erőteljes keverés mellett 80 g redukált vasport3 és 5 g FeCl3-6H2O-t adtunk hozzá. Folyamatos keverés mellett 30 perc alatt 63 ml conc. HCl-t adtunk hozzá. Az elegyet 2 órán át kevergetve refluxáltuk, majd légköri nyomáson4 desztilláltuk. A maradékot leszűrtük, és a barna vasoxidot 3x50 ml CH2Cl2-vel extraháltuk. A szűrletet és a szerves mosófolyadékot HCl-lel savasítottuk, és a vörös ketonréteget összegyűjtöttük. A világoszöld vizes réteget 2x100 ml CH2Cl2-vel extraháltuk. Az egyesített kivonatokat Na2SO4-mal szárítottuk és atmoszférikus nyomáson (80°C-os fürdőben) desztilláltuk. A diklórmetánt teljesen eltávolítottuk vákuumban, így 55 g nyers MDP2P-t kaptunk mélyvörös olajként, amelyet CH3NH2/Al reakcióhoz használtunk fel.
Megjegyzések:
- Etanol helyett metanol használata a sárga kristályok nem teljes feloldódásához vezetett.
- A β-nitroszafrol kényelmesen előállítható Knoevenagellel: 150 g piperonált 76 ml nitroetánnal (a piperonálnak teljesen fel kell oldódnia, hogy színtelen folyadékot kapjunk) és 1,5 ml n-butil-amint(vagy n-pentil-amint) adunk hozzá. Az így kapott sárga oldatot sötét helyen tartottuk; a reakció előrehaladtával 2-3 nap múlva némi víz kezdett megjelenni. A termék világos narancssárga kristályai 6-8 nap múlva kezdtek kicsapódni. 20 nap elteltével az elegyet leszűrtük. A világosbarna szűrletet 5 nap múlva ismét leszűrtük, hogy a termék következő termését kapjuk. 85-90%-os hozamú világos narancssárga kristályok, amelyek alkalmasak a keton előállítására.
- Hidrogénnel redukált vasat használtunk. A 20 mesh-es vaspor használata redukált vas helyett kevésbé erőteljes reakcióhoz vezetett, a kapott etanol nem tartalmazott NH3-at, és a keton az oxim kb. 20%-ával szennyezett (nem mennyiségi redukció).
- A 77-85 °C-os frakciót gyűjtöttük. Ez tartalmazott némi NH3-at, amelyet conc. H2SO4-mal semlegesíteni lehetett, és Vigreux-oszlopon keresztül újra desztillálni. Az így kapott 90%-os etanolt a következő adag keton előállításához használtuk.
