Fenil-2-propanon reduktív aminálása nátrium-cianoborohidriddel (1 kg-os skála)

[WillD]

Reakcióséma.

Szintézis:
1. Fenil-2-propanon (1000 g), ammónium-acetát (6000 g) és nátrium-cianoborohidrid (600 g) keverékét 15 liter IPA-ban 48 órán át kevertettük szobahőmérsékleten.
2. A reakciót a következő módon végeztük: . Az elegy pH-értékét a reakció során tömény HCl cseppenkénti hozzáadásával semlegesen tartottuk.
3. A reakció során az elegy pH-értékét semlegesen tartottuk. A reakcióelegyet szárazra pároltuk, hogy sárga félszilárd anyagot kapjunk, amelyet vízben (25 ml) szuszpendáltunk, majd tömény HCl lassú hozzáadásával pH 1-re savanyítottunk.
4. A reakcióelegyet a következő lépésekkel szuszpendáltuk: A savas szuszpenziót metilén-kloriddal mostuk, majd NaOH-granulátum hozzáadásával bázissá (pH 10) tettük.
5. A savas szuszpenziót mossuk. Az így kapott bázikus vizes szuszpenziót metilén-kloriddal extraháltuk.
6. Az egyesített metilén-kloridos kivonatokat vízzel mostuk, magnézium-szulfáton megszárítottuk, majd szárazra pároltuk, és sárga olajként amfetamint kaptunk.
7. Az egyesített metilén-kloridos kivonatokat vízzel mostuk. Oldjuk fel az olajat három mennyiségű acetonban.
8. Cseppenként kénsavat (vagy ortofoszforsavat) keverés közben pH - 6-ra.
9. Tegyük 12 órára a fagyasztóba.
10. Szűrjük le és szárítsuk meg.

 

[caesare.robot]

milyen hozamokkal jár ez a módszer?

 

[btcboss2022]

Lehetséges-e a nátrium-cianoborohidridet NaBH4-gyel helyettesíteni kisebb mennyiségben? A nátrium-cianoborohidrid egy NaBH4-nél gyengébb redukálószer, ha nem tévedek.

Köszönöm.

 

[caesare.robot]

úszás használt metanol és nabh4. vákuumdesztilláció után ~50% hozamot adva

 

[btcboss2022]

Milyen mennyiségben?

 

[Jamroz]

A második lépésben u úgy érti, hogy a pH 48 órán keresztül változik, amikor a reakció megy, és nekem kell szabályoznom? Vagy talán elég, hogy egyszer semleges legyen, és semleges szinten maradjon, amikor a reakció megy.

 

[caesare.robot]

90g p2p.
A reakció érzékeny lehet a vízre

 

[btcboss2022]

90gr P2P ok és a NaBH4 és a metanol mennyisége? Ugyanaz az időzítés és folyamat, mint a kiküldött?
Köszönöm.

 

[caesare.robot]

52g NaBH4 adagokban hozzáadva kb. 30 perc,
2 óra múlva 25°C-on kevergetve.

miközben a metanol elpárologtatása RM egy csomó sók vesznek?!? bármilyen javaslat.

és mi a lényeg, hogy a reakció semleges maradjon?

úszás gondolkodik, hogy ammóniát buborékosítsunk jeges és szárított metanolba és használjuk fel egyenesen a reakcióban? molekulaszűrők használatával? magasabb lesz a hozam?

 

[caesare.robot]

Tudja valaki az NH3 és a P2P arányát molban?

 

[Davidrobinson]

Ez csak 1 mól NH3 lesz 1 mól p2p-re. Sztöchiometriai arány

 

[OrgUnikum]

Ez nagyon nagyon alacsony hozamot ad. Az egyetlen ismert módja annak, hogy amfetamint kapjunk borohidrid redukcióval és ammóniával vagy ammóniasóval, legalább egy egyenértékű titán-(IV)-izopropoxid hozzáadásával.
Személy szerint úgy gondolom, hogy az alumínium-(III)-izopropoxid vagy az ón-(IV)-izopropoxid is működhet, de ez csak találgatás. És ne legyen víz a reakcióban. Egyáltalán nem.

Indoklás: Az ammónia ebben a reakcióban sokkal kevésbé reaktív, mint a keletkező amfetamin, kb. 20-szor kevésbé reaktív, és így a legtöbb fenilaceton (P2P) lehetőleg minden keletkező amfetaminnal reagál, és a végén szinte csak a di-alkilezett termék marad, ami az amfetaminhoz csatlakozó P2P, és ez nem túl szórakoztató.

A titán-(IV)-izopropoxid komplexet képez az amfetaminnal, és megakadályozza, hogy az reakcióba lépjen a P2P-vel.

Legyen szíves ne találjon ki olyan dolgokat, amelyekről úgy gondolja, hogy "működniük kell".
thx