(S)-(-)-α-metilbenzilamin kivonása racém keverékből

[WillD]

Reakcióséma:

Ez a vegyület a dextroamfetamin szintéziséhez szükséges.

Szintézis:
1. 124 g (S,S)-borkősavat 1800 ml metanolban lombikba teszünk.
2. Forrásig hevítjük.
3. Lassan cseppenként 100 g racém α-metilbenzilamin-bázist adunk hozzá.
4. Állítsuk le a melegítést, és hagyjuk szobahőmérsékleten 24 órán át.
5. A lecseppentett kristályokat szűrőn elválasztjuk, és metanollal mossuk. Termés 75 g.
6. Az egyesített metanolt 700 ml mennyiségre bepároltuk.
7. Az elegyet 24 órán át hagytuk szobahőmérsékleten.
8. A leesett kristályokat szűrőn elválasztottuk, és metanollal mostuk. Termés 12 g.
9. Az összes elválasztott kristályt egyesítettük, és forró 2000 ml metanolban feloldottuk, majd 1400 ml-re koncentráltuk.
10. Ismételjük meg a 4,5,6,7,8. lépéseket és szárítsuk meg a kristályokat (61 g), koncentráljuk 300 ml-re és 24 óra elteltével szűrjük és szárítsuk meg a 13 g kristályokat.
11. A tiszta (-)-aminsó teljes hozama 74 g.

 

[dark_side_of_chemistry]

Elolvastam az eredeti szabadalmat. ott azt írták, hogy 2mol amfetaminra 1mol borkősavat adnak és feloldják a megfelelő mennyiségű alkoholban. felforralják és félreteszik kristályosodni. a vizes fázist elválasztják a kristályoktól és újabb átkristályosítást végeznek. ezt a műveletet többször megismétlik. majd az egyesített vizes fázisokhoz lúgot adnak, hogy a pH-t 11-re emeljék. két fázis keletkezik. az egyik az olaj. Jól értettem az eredeti szabadalmat. az így végrehajtott műveletek megfelelő hatást fognak adni?https://patents.google.com/patent/US2276508A/en
Két mol, pl. 2'70 gramm racém e-metil-fenetilamin bázist egy mol (1'50 gramm) d-borkősavval reagáltatunk, így d1-a-metil-fenetilamin d-borkősav keletkezik. semleges só. Az így kapott semleges sót elegendő, mondjuk körülbelül egy liter abszolút etanol hozzáadásával és körülbelül forráspontig történő hevítéssel teljesen feloldjuk. Ezután az oldatot hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, időnkénti keverés mellett a kristályosodás megakadályozása érdekében. A kristályokat olajszűréssel szűrjük, és megállapítjuk, hogy túlnyomórészt a laevo-enantiomorfot tartalmazzák. Újrakristályosításkor a lenantiomorf túlsúlya megnő, és az eljárást addig ismételjük, amíg az optikai forgás nem változik tovább, és 8 gramm/100 köbcenti vizes oldat koncentrációban kapjuk meg a leolvasott értéket. Az így kapott termék a Liz-metilfenetilamin d-tartarát. Az anyalúgban visszamaradt szilárd anyagot ismételten és módszeresen kristályosítják, így a biz-metil-fenetil-amin d-tartarát további frakciója nyerhető, amely átkristályosítással tisztítható. A d-a-metil-fenetil-amin könnyen kinyerhető az anyalúgból, ha savas tartarát képződéséhez borkősavat adunk hozzá, és kristályosítással elválasztjuk a d-a-metil-fenetil-amin d-bitartarátot.
Bármelyik optikai izomer szabad bázisa nyerhető úgy, hogy a laevo-izomer esetében a d-bartaráthoz, a dextro-izomer esetében pedig a d-bitartaráthoz lúgot adunk, például nátronlúg vizes oldatának hozzáadásával, ami a bázis olajként való elválását eredményezi, amely bármely jól ismert eljárással kinyerhető és tisztítható.

 

[diogenes]

Reakcióséma:

Szia!

A hozam alapján a kapott izomer nem 100%-os tisztaságú, mivel az eredeti racém keverék 50%-ának kellene lennie. Ez azt jelenti, hogy a dextroamf szintézisben a produktum nem lesz tiszta dextroamfetamin, inkább egy 75-25 keverék, mint pl. Adderal? El lehet-e végezni az eljárást pl. DBTA-val egy tisztább enantiomer érdekében? köszönöm, ha ezt tisztázza.

 

[G.Patton]

Szia, az l-izomer egy része az első izomer elválasztás után biztosan van.

 

[Xiao hua]

A metamfetamint izomerekre lehet-e így szétválasztani?
és más amfetamin-mentes olaj

 

[diogenes]

Xiao hua, a legtöbb feniletilamin így elválasztható, bár a D izomer relatív tisztaságának elérése meglehetősen munkaigényes. Javaslom, hogy nézzen utána a DBTA-nak. Állítólag nagy tisztaságot ad egyetlen kristályosítás után, és az eredeti szabadalom metamfetamint használ. A tisztaságot a keverékhez adott metanol mennyiségének változtatásával is beállíthatja, bár minél nagyobb a tisztaság, annál kisebb a hozam.

Van itt egy videó is a témában említett felbontásról, és egy másik, amelyik almasavat használ. Az amfetamin esetében az egyszerű borkősavval (vagy más dikarboxilsavval) elért tisztaság elegendő, én személy szerint úgy gondolom, hogy némi L amfetamin jobbá teszi a végterméket, mint a tiszta D amfetamin. A D Meth viszont nagyobb tisztaságot igényel, különösen, ha kristályokat akarsz készíteni. Azt is mondják, hogy az L Meth meglehetősen kellemetlen és hosszabb ideig tartó, mint a D Meth, így amikor a D Meth hatása elmúlik, meglehetősen nyomorultul érezheted magad.

 

[Xiao hua]

Mi az a DBTA, uram?

 

[diogenes]

O, O ′-dibenzoil- (2 R ,3 R )-borkősav
CAS: 62708-56-9

-[www.rhodium.ws]

 

[Osmosis Vanderwaal]

Szóval, nem értem, hogy holE történik a racemizáció ebben a programban. A sav semlegesítése és újbóli savasítása következtében történik természetesen? Tisztában vagyok vele, hogy egy vegyszer kiralitás invertálásának több módja is van, csak itt nem ismerek fel egyet sem.
Olvastam egy nagyon alapos tanulmányt az enantiomerek sztereoizomerizmuson keresztül történő elválasztásáról, és abban a srácok számadatai szerint a benzoiltartársav valami 20%-kal hatékonyabb volt az R és az S elkülönítésében (konkrétan a metamfetamin esetében, de általában az optikailag aktív aminok esetében is felmerült). Próbálta már valaki ezt a módszert?

 

[Jimmyjohn48]

Használható-e ez a módszer A-olajjal és d-borkősavval?