2-(3-metoxi-5-hidroxi-fenil)-2-metilheptán:
1. 14 ml száraz DMF-ben lévő 1,4 g (34 mmol, 60%-os diszperzió olajban) NaH szuszpenziójához cseppenként 4,2 ml (46 mmol) 1-propantitolt adtunk.
2. A reakciót 30 percig kevertettük szobahőmérsékleten.
3. Ehhez az elegyhez 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-dimetoxifenil)-2-metil-heptánt adtunk 7 ml száraz DMF-ben.
4. Az így kapott anyagot 5 órán át refluxon melegítettük.
5. Hűtöttük szobahőmérsékletre, és 40 ml 1M HCl-hez öntöttük.
6. Az oldatot három adag éterrel extraháltuk, majd az éteres kivonatokat egymást követő adagokban vizes NaHCO3-mal, sós lével mostuk, szárítottuk (MgSO4) és vákuumban koncentráltuk.
7. A nyers terméket megtisztítottuk, így 0,96 g (77%) 2-(3-metoxi-5-hidroxi-fenil)-2-metil-heptán színtelen olajként keletkezett.
2-(3-metoxi-fenil)-2-metil-heptán:
1. 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hidroxi-fenil-5-metoxi-fenil)-2-metil-heptán és 1,08 ml (8,42 mmol) dietilfoszfit 4 ml CCl 4-ben 0 *C-on lévő oldatához cseppenként 1 ml (7,17 mmol) trietil-amint adtunk.
2. Az oldatot 0 *C-on 1 órán át kevertettük.
3. Hagytuk felmelegedni szobahőmérsékletre, és 7 órán át kevertettük szobahőmérsékleten.
4. Az elegyet CH2Cl2-vel hígítottuk, majd H2O, 1M vizes NaOH, H2O, 1M HCl és H2O egymást követő oldataival mostuk.
5. A szerves réteget megszárítottuk (MgSO4), vákuumban koncentráltuk és tisztítottuk, így 2,01 g (93%) 2-(3-hidroxifenil-5-metoxifenil)-2-metilheptán-dietilfoszfátot kaptunk vörös olajként, amelyet a következő lépésben további tisztítás nélkül használtunk fel.
2-(4-Bromo-3-metoxifenil)-2-metil-heptán:
1. A 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hidroxifenil-5-metoxifenil)-2-metil-heptán-dietilfoszfát 0,5 ml jégecetsavban oldott 0,5 mL ecetsavban lévő 0,065 ml (1,27 mmol) brómot lassan hozzáadtuk 0,5 mL ecetsavban, szobahőmérsékleten.
2. Az oldatot 2 órán át kevertettük szobahőmérsékleten, majd 5 ml vízzel és 3 ml vizes NaHCO3-mal hígítottuk.
3. A reakcióelegyet két adag éterrel extraháltuk, majd az éteres kivonatokat sós lével mostuk, szárítottuk (MgSO4) és vákuumban koncentráltuk.
4. Az így kapott narancssárga olajat megtisztítottuk, így 0,201 g (79%) 2-(4-brom-3-metoxi-metoxi-fenil)-2-metil-heptán (9) színtelen olajként keletkezett.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-brom-3-metoxi-fenil)-2-metil-heptán 3 ml száraz THF-ben -78*C-on oldott 0,16 ml (0,403 mmol, 2,5 M oldat ciklohexánban) n-butil-lítiumot adtunk hozzá.
2. Az elegyet 30 percig kevertettük.
3. 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoxiciklohexen-1-on 2 ml száraz THF-ben lévő oldatát cseppenként adtuk hozzá.
4. Az oldatot 4 órán keresztül refluxon melegítettük.
5. Miután szobahőmérsékletre hűtöttük, a reakciót 15 ml 10%-os vizes HCl-lel hígítottuk.
6. Keverjük 30 percig, majd extraháljuk két adag éterrel.
7. Az egyesített éteres rétegeket telített vizes NaHCO3 -mal, sós lével mostuk, szárítottuk (MgSO4).
8. Koncentráltuk vákuumban, így 0,075 g (71%) 3-[2-metoxi-4-(1,1-dimetilhexil)fenil]ciklohex-2-en-1-ont kaptunk sárga olajként.
3-[2-metoxi-4-(1,1-dimetilhexil)fenil]ciklohexanon:
1. 20 ml folyékony ammóniához -78 *C-on 0,004 g (0,579 g atom) lítiumlövedéket adtunk.
2. Az oldatot 10 percig kevertettük.
3. 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-metoxi-4-(1,1-dimetilhexil)fenil]ciklohex-2-en-1-on oldatát 25 ml száraz THF-ben lassan hozzáadtuk, és az elegyet -78 *C-on 30 percig kevertettük.
4. A reakciót NH4Cl hozzáadásával elfojtottuk, és az ammóniát szobahőmérsékleten bepároltuk.
5. Az elegyet 10 ml H2O-val hígítottuk, majd két adag éterrel extraháltuk.
6. Az éteres kivonatokat sós lével mostuk, szárítottuk (MgSO4) és vákuumban koncentráltuk.
7. A sárga olajat megtisztítottuk, így 0,056 g (78%) 3-[2-metoxi-4-(1,1-dimetilhexil)fenil]ciklohexanont kaptunk színtelen olajként.
CP-47,497.
3-[2-metoxi-4-(1,1-dimetilhexil)fenil]ciklohexanon redukciója NaBH4 és Pd/C-hidrogén segítségével.
1. 14 ml száraz DMF-ben lévő 1,4 g (34 mmol, 60%-os diszperzió olajban) NaH szuszpenziójához cseppenként 4,2 ml (46 mmol) 1-propantitolt adtunk.
2. A reakciót 30 percig kevertettük szobahőmérsékleten.
3. Ehhez az elegyhez 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-dimetoxifenil)-2-metil-heptánt adtunk 7 ml száraz DMF-ben.
4. Az így kapott anyagot 5 órán át refluxon melegítettük.
5. Hűtöttük szobahőmérsékletre, és 40 ml 1M HCl-hez öntöttük.
6. Az oldatot három adag éterrel extraháltuk, majd az éteres kivonatokat egymást követő adagokban vizes NaHCO3-mal, sós lével mostuk, szárítottuk (MgSO4) és vákuumban koncentráltuk.
7. A nyers terméket megtisztítottuk, így 0,96 g (77%) 2-(3-metoxi-5-hidroxi-fenil)-2-metil-heptán színtelen olajként keletkezett.
2-(3-metoxi-fenil)-2-metil-heptán:
1. 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hidroxi-fenil-5-metoxi-fenil)-2-metil-heptán és 1,08 ml (8,42 mmol) dietilfoszfit 4 ml CCl 4-ben 0 *C-on lévő oldatához cseppenként 1 ml (7,17 mmol) trietil-amint adtunk.
2. Az oldatot 0 *C-on 1 órán át kevertettük.
3. Hagytuk felmelegedni szobahőmérsékletre, és 7 órán át kevertettük szobahőmérsékleten.
4. Az elegyet CH2Cl2-vel hígítottuk, majd H2O, 1M vizes NaOH, H2O, 1M HCl és H2O egymást követő oldataival mostuk.
5. A szerves réteget megszárítottuk (MgSO4), vákuumban koncentráltuk és tisztítottuk, így 2,01 g (93%) 2-(3-hidroxifenil-5-metoxifenil)-2-metilheptán-dietilfoszfátot kaptunk vörös olajként, amelyet a következő lépésben további tisztítás nélkül használtunk fel.
2-(4-Bromo-3-metoxifenil)-2-metil-heptán:
1. A 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hidroxifenil-5-metoxifenil)-2-metil-heptán-dietilfoszfát 0,5 ml jégecetsavban oldott 0,5 mL ecetsavban lévő 0,065 ml (1,27 mmol) brómot lassan hozzáadtuk 0,5 mL ecetsavban, szobahőmérsékleten.
2. Az oldatot 2 órán át kevertettük szobahőmérsékleten, majd 5 ml vízzel és 3 ml vizes NaHCO3-mal hígítottuk.
3. A reakcióelegyet két adag éterrel extraháltuk, majd az éteres kivonatokat sós lével mostuk, szárítottuk (MgSO4) és vákuumban koncentráltuk.
4. Az így kapott narancssárga olajat megtisztítottuk, így 0,201 g (79%) 2-(4-brom-3-metoxi-metoxi-fenil)-2-metil-heptán (9) színtelen olajként keletkezett.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-brom-3-metoxi-fenil)-2-metil-heptán 3 ml száraz THF-ben -78*C-on oldott 0,16 ml (0,403 mmol, 2,5 M oldat ciklohexánban) n-butil-lítiumot adtunk hozzá.
2. Az elegyet 30 percig kevertettük.
3. 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoxiciklohexen-1-on 2 ml száraz THF-ben lévő oldatát cseppenként adtuk hozzá.
4. Az oldatot 4 órán keresztül refluxon melegítettük.
5. Miután szobahőmérsékletre hűtöttük, a reakciót 15 ml 10%-os vizes HCl-lel hígítottuk.
6. Keverjük 30 percig, majd extraháljuk két adag éterrel.
7. Az egyesített éteres rétegeket telített vizes NaHCO3 -mal, sós lével mostuk, szárítottuk (MgSO4).
8. Koncentráltuk vákuumban, így 0,075 g (71%) 3-[2-metoxi-4-(1,1-dimetilhexil)fenil]ciklohex-2-en-1-ont kaptunk sárga olajként.
3-[2-metoxi-4-(1,1-dimetilhexil)fenil]ciklohexanon:
1. 20 ml folyékony ammóniához -78 *C-on 0,004 g (0,579 g atom) lítiumlövedéket adtunk.
2. Az oldatot 10 percig kevertettük.
3. 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-metoxi-4-(1,1-dimetilhexil)fenil]ciklohex-2-en-1-on oldatát 25 ml száraz THF-ben lassan hozzáadtuk, és az elegyet -78 *C-on 30 percig kevertettük.
4. A reakciót NH4Cl hozzáadásával elfojtottuk, és az ammóniát szobahőmérsékleten bepároltuk.
5. Az elegyet 10 ml H2O-val hígítottuk, majd két adag éterrel extraháltuk.
6. Az éteres kivonatokat sós lével mostuk, szárítottuk (MgSO4) és vákuumban koncentráltuk.
7. A sárga olajat megtisztítottuk, így 0,056 g (78%) 3-[2-metoxi-4-(1,1-dimetilhexil)fenil]ciklohexanont kaptunk színtelen olajként.
CP-47,497.
3-[2-metoxi-4-(1,1-dimetilhexil)fenil]ciklohexanon redukciója NaBH4 és Pd/C-hidrogén segítségével.
Last edited by a moderator:
