A 2,2-difenil-4-dimetilaminopentanitril kristályszerkezete,
C19H22N2
C19H22N2, monoklin, C1c1 (9. sz.), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2) = 0,044.
) = 0.088,
T = 120 K.
Az anyag forrása
A címadó vegyületet 1-dimetil-
amino-2-klór-propan-hidroklorid és difenilacetonitril reakciójának reakciójával.
reakciója NaOH mint bázis jelenlétében. Az 1-dimetilamino-2-klór-propropán-1-dimetilamino-2-klór-propán
propánt tionil-klorid és 1-metil-monil-alkohol-propan reakciójából nyertük.
dimetilamino-2-propanol reakciójával, amelynek előállítását leírták.
korábban [1]. Egy tipikus eljárás során a szo-propilén 50 % w/v arányú oldata
dium-hidroxid vízben (12,5 ml, 0,32 mol) oldatát adtuk hozzá egy me-
difenilacetonitril (15,0 g) kanálisan kevert szuszpenziójához (15,0 g,
0,08 mol) és a dibenzo-18-korona-6 (0,5 g, kat.) dimetil-szulf-
oxidban (12,5 ml). A szín gyorsan narancssárga/barna színűre mélyült.
1-Dimetilamino-2-klór-propan-hidroklorid (15 g, 0,095mol)
30 perc alatt adagokban adtuk hozzá, ennek hatására a hőmérsékletet
30 °C-ra emelkedett. Az adalékolás befejezése után az elegyet
45-50 °C-ra melegítettük (vízfürdő), és egy órán át kevertettük. A
Ezután hagytuk, hogy a reakcióelegy szobahőmérsékletre hűljön,
jégbe/vízbe (250 ml) öntöttük, majd etil-acetáttal extraháltuk.
(3 × 150 ml). Az egyesített extraktumokat megszárítottuk (MgSO4), leszűrtük.
és 100 ml-re bepároltuk. A terméket extraháltuk
1NHCl (100 ml + 50 ml), majd ismét mostuk etil-acetát- és etil-alkoholos oldattal.
tát. A vizes oldatot 2 M nátrium-hidroxi- nátriummal bázisosítottuk.
ide, majd etil-acetátba extraháltuk (3 × 100 ml). A kivonatok
telített NaCl-oldattal (70 ml) mostuk, szárítottuk (MgSO4),
és sárga olajjá pároltuk. Ezt lehűtöttük és titráltuk
hideg hexánnal (50 ml), hogy a címadó vegyületet kapjuk (hozam 39 %).
A hexánból történő átkristályosítás röntgenvizsgálatra alkalmas kristályokat eredményezett.
elemzésre alkalmas kristályok (m.p. 91-92 °C).
Megbeszélés
A racém metadon, 6-dimetilamino-4,4-difenil-3-hepta-
none, fenntartó gyógyszerként használják a heroin- és drogfüggők kezelésében.
függőség és súlyos fájdalomtünetek kezelésére. Segít továbbá az alábbiak leküzdésében
terjedését azáltal, hogy csökkenti a heroin injekciózását [2]. Ezek és
a metadon egyéb egyedi tulajdonságai vezettek bennünket arra, hogy szintetizáljuk a
metadont. A metadon többlépcsős előállítása során a szin-
2,2-difenil-4-dimetilaminopentanitril tézisének a 2,2-difenil-4-dimetilaminopentanitril
fontos lépés, amelynek során kristályok sorozatát nyertük.
A címadó vegyület kristályszerkezetét csak a
C19H22N2 molekulákból áll, amelyeken belül minden kötéshossz közel egyforma
normális tartományban van (ábra, fent).A C6 atomot két fenilszármazékkal szubsztituálták.
csoporttal, és a C8-C6-C14 szög 108,2(4)°. A C7-C6-C14
szög 104,3(2)° és a C2-C1-C16 szög 110,8(2)° eltérést mutat.
kissé eltérnek az ideális 109,5°-os értéktől. A többi kötésszög
a C6 körül a C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°), C5-C6-C7 (108,6(2)°) és C5-C6-C8 (111,0(2)°)
ésC5-C6-C14 (112,8(2)°), amelyek kissterikus törzseket mutatnak be-
a szubsztituensek között. A cianidcsoport nagyon enyhén kifordul a
a C1-C2 vonalából, amint azt a C6-C7-N1 szög C6-C7-N1 szögének
173.4(2)°. A C6 két fenilgyűrűjének síkjai a következő irányban helyezkednek el
eltérően vannak egymáshoz képest, az egyik vízszintes, a másik pedig ferde irányban van.
függőlegesen. A két molekula elrendezése az egységben
cellában olyan módon, hogy a molekulák közötti - egymásra rakódó - kölcsönhatások
a két vízszintes fenilcsoport között. Ezek az inter-
kölcsönhatások nem voltak megfigyelhetők a függőleges fenilcsoportok esetében (ábra,
alul).
C19H22N2
C19H22N2, monoklin, C1c1 (9. sz.), a = 8,636(1) Å,
b = 15,162(2) Å, c = 12,807(2) Å, = 106,599(3)°,
V = 1607,1 Å
3
, Z = 4, Rgt(F) = 0,044, wRref(F2) = 0,044.
) = 0.088,
T = 120 K.
Az anyag forrása
A címadó vegyületet 1-dimetil-
amino-2-klór-propan-hidroklorid és difenilacetonitril reakciójának reakciójával.
reakciója NaOH mint bázis jelenlétében. Az 1-dimetilamino-2-klór-propropán-1-dimetilamino-2-klór-propán
propánt tionil-klorid és 1-metil-monil-alkohol-propan reakciójából nyertük.
dimetilamino-2-propanol reakciójával, amelynek előállítását leírták.
korábban [1]. Egy tipikus eljárás során a szo-propilén 50 % w/v arányú oldata
dium-hidroxid vízben (12,5 ml, 0,32 mol) oldatát adtuk hozzá egy me-
difenilacetonitril (15,0 g) kanálisan kevert szuszpenziójához (15,0 g,
0,08 mol) és a dibenzo-18-korona-6 (0,5 g, kat.) dimetil-szulf-
oxidban (12,5 ml). A szín gyorsan narancssárga/barna színűre mélyült.
1-Dimetilamino-2-klór-propan-hidroklorid (15 g, 0,095mol)
30 perc alatt adagokban adtuk hozzá, ennek hatására a hőmérsékletet
30 °C-ra emelkedett. Az adalékolás befejezése után az elegyet
45-50 °C-ra melegítettük (vízfürdő), és egy órán át kevertettük. A
Ezután hagytuk, hogy a reakcióelegy szobahőmérsékletre hűljön,
jégbe/vízbe (250 ml) öntöttük, majd etil-acetáttal extraháltuk.
(3 × 150 ml). Az egyesített extraktumokat megszárítottuk (MgSO4), leszűrtük.
és 100 ml-re bepároltuk. A terméket extraháltuk
1NHCl (100 ml + 50 ml), majd ismét mostuk etil-acetát- és etil-alkoholos oldattal.
tát. A vizes oldatot 2 M nátrium-hidroxi- nátriummal bázisosítottuk.
ide, majd etil-acetátba extraháltuk (3 × 100 ml). A kivonatok
telített NaCl-oldattal (70 ml) mostuk, szárítottuk (MgSO4),
és sárga olajjá pároltuk. Ezt lehűtöttük és titráltuk
hideg hexánnal (50 ml), hogy a címadó vegyületet kapjuk (hozam 39 %).
A hexánból történő átkristályosítás röntgenvizsgálatra alkalmas kristályokat eredményezett.
elemzésre alkalmas kristályok (m.p. 91-92 °C).
Megbeszélés
A racém metadon, 6-dimetilamino-4,4-difenil-3-hepta-
none, fenntartó gyógyszerként használják a heroin- és drogfüggők kezelésében.
függőség és súlyos fájdalomtünetek kezelésére. Segít továbbá az alábbiak leküzdésében
terjedését azáltal, hogy csökkenti a heroin injekciózását [2]. Ezek és
a metadon egyéb egyedi tulajdonságai vezettek bennünket arra, hogy szintetizáljuk a
metadont. A metadon többlépcsős előállítása során a szin-
2,2-difenil-4-dimetilaminopentanitril tézisének a 2,2-difenil-4-dimetilaminopentanitril
fontos lépés, amelynek során kristályok sorozatát nyertük.
A címadó vegyület kristályszerkezetét csak a
C19H22N2 molekulákból áll, amelyeken belül minden kötéshossz közel egyforma
normális tartományban van (ábra, fent).A C6 atomot két fenilszármazékkal szubsztituálták.
csoporttal, és a C8-C6-C14 szög 108,2(4)°. A C7-C6-C14
szög 104,3(2)° és a C2-C1-C16 szög 110,8(2)° eltérést mutat.
kissé eltérnek az ideális 109,5°-os értéktől. A többi kötésszög
a C6 körül a C5-C6-C7 (108,6(2)°), C5-C6-C8 (111,0(2)°), C5-C6-C7 (108,6(2)°) és C5-C6-C8 (111,0(2)°)
ésC5-C6-C14 (112,8(2)°), amelyek kissterikus törzseket mutatnak be-
a szubsztituensek között. A cianidcsoport nagyon enyhén kifordul a
a C1-C2 vonalából, amint azt a C6-C7-N1 szög C6-C7-N1 szögének
173.4(2)°. A C6 két fenilgyűrűjének síkjai a következő irányban helyezkednek el
eltérően vannak egymáshoz képest, az egyik vízszintes, a másik pedig ferde irányban van.
függőlegesen. A két molekula elrendezése az egységben
cellában olyan módon, hogy a molekulák közötti - egymásra rakódó - kölcsönhatások
a két vízszintes fenilcsoport között. Ezek az inter-
kölcsönhatások nem voltak megfigyelhetők a függőleges fenilcsoportok esetében (ábra,
alul).