(S)-katinon-acetamid var. 1.
1. 1000 g N-acetil-L-alanin(1000 g 5,4 mmol) száraz 2000 ml CH2Cl 2-ben (x2000 ml) kevert, jég-vízfürdőben 0°C-ra lehűtött szuszpenziójához 2000 g oxalil-kloridot, majd kis adag piridint adtunk.
2. A reakcióelegyet fokozatosan szobahőmérsékletre hagytuk felmelegedni, majd 5 órán át tovább kevertettük. 35 °C-on rotációs bepárlással eltávolítottuk az oldószert és a felesleges oxalil-kloridot, így kaptuk a nyers sav-kloridot.
3. Ehhez a kloridhoz ezután keverés mellett hozzáadtuk a 600 g benzol 500 ml CH2Cl2-ben lévő oldatát, majd 1017 g AlCl3-at, és a kapott elegyet 18 órán át hagytuk reagálni.
4. A reakcióelegyet ezután jég-vízfürdőben lehűtöttük, majd lassan 1 N HCl-lel és CH2Cl2-vel hűtöttük.
5. A vizes réteget 300 ml CH2Cl2-vel extraháltuk, majd a szerves rétegeket egyesítettük, Na2SO4 felett szárítottuk, és forgatással bepároltuk, így kaptuk a nyers terméket, amelyet hexánban kristályosítottunk.
6. Ily módon a következő (S)-katinon-acetamidot állítottuk elő. Terméshozam: 800 g.
(S)-katinon-acetamid 2. változat
1. A keverővel, hőmérővel, visszafolyási hűtővel és csepegtető tölcsérrel felszerelt reaktorba 780 g POCl3-t adunk.
2. A csepegtető tölcsérbe öntsünk 1000 g N-acetil-L-alanint és 400 ml dimetil-formamidot.
3. A reakciótömeget 100 *С-ra melegítjük. Az elegyet 30 percen belül csepegtető tölcsérből hozzáadtuk.
4. Ezután a visszaáramlási hűtőn egyenes kondenzátorra cseréltük, és a képződő N-acetil-L-alanin sav-kloridot desztilláltuk.
5. A keletkező propionsav-kloridot légköri nyomáson, 80 *С hőmérsékleten desztilláltuk. 1100 g N-acetil-L-alaninsav-kloranhidridet kaptunk.
6. Háromnyakú lombikba, amely refluxkondenzátorral, kalcium-klorid-szárítócsővel, cseppentőtölcsérrel és mechanikus keverővel van felszerelve, 982 g alumínium-kloridot és 2000 ml benzolt teszünk.
7. Kezdjük el keverni, és cseppenként 1100 g N-acetil-L-alaninsav-kloridot adtunk hozzá olyan sebességgel, hogy a hidrogén-klorid egyenletesen felszabaduljon.
8. Gyors reakció esetén külső hűtésre van szükség. A reakció végét a hidrogén-klorid megszűnésével határozzuk meg.
9. A reakció befejezése után a reakcióelegyet zúzott jégre öntöttük, és hígított sósavoldatot adtunk hozzá az alumínium-hidroxid csapadék feloldásához.
10. A felső, benzolos réteg elvált az alsó, vizes rétegtől.
11. A benzolos oldatokat besűrítettük, és nátrium-hidroxid híg oldatával, vízzel és szárított magnézium- vagy nátrium-szulfáttal mostuk.
12. A benzol lepárlása után (S)-katinon-acetamid prizmákat kapunk, hozam: 800 g.
(S)-katinon-hidroklorid.
1. Az (S)-katinon-acetamidot minimális mennyiségű 2-propanolban feloldottuk, és tömény HCl-t cseppenként pH - 5-re töményítettük.
2. Az így kapott oldatokat ezután 12 órán át 40 °C-on kevertettük, majd fagyasztóba tettük, és a hidroklorid sók kristályosításával kicsaptuk.
3. Buchner-tölcséren szűrve és hideg acetonnal mosva tiszta (S)-katinon-hidrokloridot kaptunk, hozam: 600 g.
1. 1000 g N-acetil-L-alanin(1000 g 5,4 mmol) száraz 2000 ml CH2Cl 2-ben (x2000 ml) kevert, jég-vízfürdőben 0°C-ra lehűtött szuszpenziójához 2000 g oxalil-kloridot, majd kis adag piridint adtunk.
2. A reakcióelegyet fokozatosan szobahőmérsékletre hagytuk felmelegedni, majd 5 órán át tovább kevertettük. 35 °C-on rotációs bepárlással eltávolítottuk az oldószert és a felesleges oxalil-kloridot, így kaptuk a nyers sav-kloridot.
3. Ehhez a kloridhoz ezután keverés mellett hozzáadtuk a 600 g benzol 500 ml CH2Cl2-ben lévő oldatát, majd 1017 g AlCl3-at, és a kapott elegyet 18 órán át hagytuk reagálni.
4. A reakcióelegyet ezután jég-vízfürdőben lehűtöttük, majd lassan 1 N HCl-lel és CH2Cl2-vel hűtöttük.
5. A vizes réteget 300 ml CH2Cl2-vel extraháltuk, majd a szerves rétegeket egyesítettük, Na2SO4 felett szárítottuk, és forgatással bepároltuk, így kaptuk a nyers terméket, amelyet hexánban kristályosítottunk.
6. Ily módon a következő (S)-katinon-acetamidot állítottuk elő. Terméshozam: 800 g.
(S)-katinon-acetamid 2. változat
1. A keverővel, hőmérővel, visszafolyási hűtővel és csepegtető tölcsérrel felszerelt reaktorba 780 g POCl3-t adunk.
2. A csepegtető tölcsérbe öntsünk 1000 g N-acetil-L-alanint és 400 ml dimetil-formamidot.
3. A reakciótömeget 100 *С-ra melegítjük. Az elegyet 30 percen belül csepegtető tölcsérből hozzáadtuk.
4. Ezután a visszaáramlási hűtőn egyenes kondenzátorra cseréltük, és a képződő N-acetil-L-alanin sav-kloridot desztilláltuk.
5. A keletkező propionsav-kloridot légköri nyomáson, 80 *С hőmérsékleten desztilláltuk. 1100 g N-acetil-L-alaninsav-kloranhidridet kaptunk.
6. Háromnyakú lombikba, amely refluxkondenzátorral, kalcium-klorid-szárítócsővel, cseppentőtölcsérrel és mechanikus keverővel van felszerelve, 982 g alumínium-kloridot és 2000 ml benzolt teszünk.
7. Kezdjük el keverni, és cseppenként 1100 g N-acetil-L-alaninsav-kloridot adtunk hozzá olyan sebességgel, hogy a hidrogén-klorid egyenletesen felszabaduljon.
8. Gyors reakció esetén külső hűtésre van szükség. A reakció végét a hidrogén-klorid megszűnésével határozzuk meg.
9. A reakció befejezése után a reakcióelegyet zúzott jégre öntöttük, és hígított sósavoldatot adtunk hozzá az alumínium-hidroxid csapadék feloldásához.
10. A felső, benzolos réteg elvált az alsó, vizes rétegtől.
11. A benzolos oldatokat besűrítettük, és nátrium-hidroxid híg oldatával, vízzel és szárított magnézium- vagy nátrium-szulfáttal mostuk.
12. A benzol lepárlása után (S)-katinon-acetamid prizmákat kapunk, hozam: 800 g.
(S)-katinon-hidroklorid.
1. Az (S)-katinon-acetamidot minimális mennyiségű 2-propanolban feloldottuk, és tömény HCl-t cseppenként pH - 5-re töményítettük.
2. Az így kapott oldatokat ezután 12 órán át 40 °C-on kevertettük, majd fagyasztóba tettük, és a hidroklorid sók kristályosításával kicsaptuk.
3. Buchner-tölcséren szűrve és hideg acetonnal mosva tiszta (S)-katinon-hidrokloridot kaptunk, hozam: 600 g.
Last edited by a moderator:
