A meszkalin és a TMA ezen szintézise tipikus példának tekinthető a LAH felhasználásával történő visszanyerésre. A meszkalin és a TMA előállításában csak egy különbség van: a meszkalinhoz 3,4,5-trimetoxi-fenil-nitrosztirénre, a TMA-hoz pedig 3,4,5-trimetoxi-fenil-nitropropénre van szükség. A technika meglehetősen univerzális, és szinte kiigazítás nélkül működik minden nitrokomponens esetében.
TMA (3,4,5-trimetoxi-amfetamin) és meszkalin (3,4,5-trimetoxi-fenetilamin) a konyhában. Példa a szubsztituált nitropropének és nitrosztirének visszanyerésére lítium-aluminohidriten (LAH, LiAlH4). A TMA előállítását tekintjük, a meszkalin előállítása hasonlóan történik, ha a prekurzort 3,4,5-trimetoxi-fenil-nitrosztirénnel helyettesítjük.
8 g LAH-t (lítium-aluminohidrid, LiAlH4) 100 ml THF-ben szuszpendáltunk, az adagolást kis adagokban, alapos keverés mellett végeztük. Az első adag lerakásakor enyhe gázfelszabadulás és exotermia volt tapasztalható - nyilvánvalóan a THF nem volt elég száraz. A lombikra egy fordított hűtőszekrényt szereltünk, és a további adalékolásokat ezen keresztül végeztük. 12 g 3,4,5-trimetoxi-fenil-nitropropént 200 ml THF-ben feloldottunk, és állandó keverés mellett cseppenként adtuk hozzá. Ezzel egyidejűleg megfigyeltük a gázkibocsátást és az exotermiát. Az addíciót olyan ütemben végeztük, hogy az elegy hőmérséklete ne haladja meg a 40 fokot, ez több mint egy órát vett igénybe. A továbbiakban az elegyet 4 órán keresztül kevertettük az oldószer enyhe forrásával, a színben nem történt jelentős változás, az elegy szürke maradt.
Ezután az elegyet szobahőmérsékletre hűtöttük, és cseppenként egymás után adtuk hozzá:
- 8 ml víz és 16 ml THF keverékét;
- 1,2 g NaOH oldata 8 ml vízben;
- 24 ml vizet.
Az első cseppek hozzáadását erős exoterm reakció és hidrogénfelszabadulás kísérte. Az alkalochi oldat hozzáadása után az elegy besűrűsödött, az utolsó adag víz hozzáadásakor az üledék elvált, és a lombik tartalma érezhetően világosabbá vált. Ettől a pillanattól kezdve a reakció befejezettnek tekinthető, a lombik tartalma nem jelent fokozott veszélyt.
Általánosságban elmondható, hogy a reakció annyira formalizált és könnyen elvégezhető, hogy akár egészen fiatal vegyészek számára is ajánlható lenne, ha nem lenne benne potenciális veszély: a legkisebb figyelmetlenség - és a baj nem várat magára.
A fenékre hullott üledéket Büchnerre szívóval lehoztuk, 30 percig kis mennyiségű THF-fel kentük, újraszűrtük és eldobtuk. Az oldatot ezenkívül üvegszűrőn is áteresztettük, és a THF-et elhajtottuk. A kimeneti sárga olaj keletkezett, amelyet háromszorosára hígítottunk IPA-val, lombikból üvegbe vittük, és 95%-os H2SO4 savval semlegesre savanyítottuk. Ezzel egyidejűleg finom fehér csapadék hullott ki, az elegy folyékony tejföl állagúvá vált. Háromszor hígítottuk acetonnal, és a szuszpenzió aljára történő leülepedésig fagyasztóba helyeztük, majd a folyékony fázist dekantáltuk és újra savasítottuk, amíg az üledékképződés meg nem szűnt. Ezután mindent egyesítettünk, az üledéket leszívott üvegszűrőn leszűrtük, kétszer acetonnal hibátlan fehér színűre mostuk, és vízfürdőn szárítottuk.
Hogyan néz ki a gyakorlatban:
Hasonlóképpen lehet csökkenteni:
A 3,4-metiléndioxi-fenil-nitropropén MDA-ra,
1-fenil-2-nitropropén amfetaminná,
4-fluor-fenilnitropropén 4-FA-ra,
a 2,5-dimetoxi-4-metil-fenilnitropénből DOM, és sok más fenilnitrosztirén és fenilnitropén.
Olvassa el a PihKAL-t.
P.S.
Az ehhez a szintézishez használt 3,4,5-TMPNP-t 3,4,5-trimetoxi-benzaldehidből és nitroetánból nyertük módszerrel:
A megfelelő benzaldehid, nitroetán (nitrometánból általában többet vesznek) és a katalizátor 1: 1,5: 0,25 mólarányú keverékét ecetsavval hígítjuk a reagensek össztérfogatának 0,5 arányában, és 4 órán át fordított hűtőszekrény alatt kevergetéssel forraljuk. A reakció során az Rm színe halványsárgáról sötétvörösre változik, és zavaros marad.
Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, üvegbe öntjük, meleg vízzel hígítjuk a térfogat 0,5 %-ával, lefedjük, és 2 órára a fagyasztóba tesszük. Hűtés után a fedelet kinyitjuk, és friss levegő beáramlásával enyhén rázzuk és felrázzuk: ez az anyag gyors kristályosodását okozza. A kristályokkal teli üveget ismét legalább 15 percig a fagyasztóban tartjuk, majd a kristályokat összetörjük, hideg vízzel addig mossuk, amíg az ecet nyomai el nem tűnnek (2...3 alkalom elegendő), majd izopropil-alkoholból átkristályosítjuk. A kapott kristályokat levegőn szárítjuk.
TMA (3,4,5-trimetoxi-amfetamin) és meszkalin (3,4,5-trimetoxi-fenetilamin) a konyhában. Példa a szubsztituált nitropropének és nitrosztirének visszanyerésére lítium-aluminohidriten (LAH, LiAlH4). A TMA előállítását tekintjük, a meszkalin előállítása hasonlóan történik, ha a prekurzort 3,4,5-trimetoxi-fenil-nitrosztirénnel helyettesítjük.
8 g LAH-t (lítium-aluminohidrid, LiAlH4) 100 ml THF-ben szuszpendáltunk, az adagolást kis adagokban, alapos keverés mellett végeztük. Az első adag lerakásakor enyhe gázfelszabadulás és exotermia volt tapasztalható - nyilvánvalóan a THF nem volt elég száraz. A lombikra egy fordított hűtőszekrényt szereltünk, és a további adalékolásokat ezen keresztül végeztük. 12 g 3,4,5-trimetoxi-fenil-nitropropént 200 ml THF-ben feloldottunk, és állandó keverés mellett cseppenként adtuk hozzá. Ezzel egyidejűleg megfigyeltük a gázkibocsátást és az exotermiát. Az addíciót olyan ütemben végeztük, hogy az elegy hőmérséklete ne haladja meg a 40 fokot, ez több mint egy órát vett igénybe. A továbbiakban az elegyet 4 órán keresztül kevertettük az oldószer enyhe forrásával, a színben nem történt jelentős változás, az elegy szürke maradt.
Ezután az elegyet szobahőmérsékletre hűtöttük, és cseppenként egymás után adtuk hozzá:
- 8 ml víz és 16 ml THF keverékét;
- 1,2 g NaOH oldata 8 ml vízben;
- 24 ml vizet.
Az első cseppek hozzáadását erős exoterm reakció és hidrogénfelszabadulás kísérte. Az alkalochi oldat hozzáadása után az elegy besűrűsödött, az utolsó adag víz hozzáadásakor az üledék elvált, és a lombik tartalma érezhetően világosabbá vált. Ettől a pillanattól kezdve a reakció befejezettnek tekinthető, a lombik tartalma nem jelent fokozott veszélyt.
Általánosságban elmondható, hogy a reakció annyira formalizált és könnyen elvégezhető, hogy akár egészen fiatal vegyészek számára is ajánlható lenne, ha nem lenne benne potenciális veszély: a legkisebb figyelmetlenség - és a baj nem várat magára.
A fenékre hullott üledéket Büchnerre szívóval lehoztuk, 30 percig kis mennyiségű THF-fel kentük, újraszűrtük és eldobtuk. Az oldatot ezenkívül üvegszűrőn is áteresztettük, és a THF-et elhajtottuk. A kimeneti sárga olaj keletkezett, amelyet háromszorosára hígítottunk IPA-val, lombikból üvegbe vittük, és 95%-os H2SO4 savval semlegesre savanyítottuk. Ezzel egyidejűleg finom fehér csapadék hullott ki, az elegy folyékony tejföl állagúvá vált. Háromszor hígítottuk acetonnal, és a szuszpenzió aljára történő leülepedésig fagyasztóba helyeztük, majd a folyékony fázist dekantáltuk és újra savasítottuk, amíg az üledékképződés meg nem szűnt. Ezután mindent egyesítettünk, az üledéket leszívott üvegszűrőn leszűrtük, kétszer acetonnal hibátlan fehér színűre mostuk, és vízfürdőn szárítottuk.
Hogyan néz ki a gyakorlatban:
.
Az
van.
.
.
.
A csapadék a termék, a TMA-szulfát, ezt kell leválasztani, ezzel az üvegszűrővel (Schott-szűrő):
A csapadék a termék, a TMA-szulfát, ezt kell leválasztani, ezzel az üvegszűrővel (Schott-szűrő):
Hasonlóképpen lehet csökkenteni:
A 3,4-metiléndioxi-fenil-nitropropén MDA-ra,
1-fenil-2-nitropropén amfetaminná,
4-fluor-fenilnitropropén 4-FA-ra,
a 2,5-dimetoxi-4-metil-fenilnitropénből DOM, és sok más fenilnitrosztirén és fenilnitropén.
Olvassa el a PihKAL-t.
P.S.
Az ehhez a szintézishez használt 3,4,5-TMPNP-t 3,4,5-trimetoxi-benzaldehidből és nitroetánból nyertük módszerrel:
A megfelelő benzaldehid, nitroetán (nitrometánból általában többet vesznek) és a katalizátor 1: 1,5: 0,25 mólarányú keverékét ecetsavval hígítjuk a reagensek össztérfogatának 0,5 arányában, és 4 órán át fordított hűtőszekrény alatt kevergetéssel forraljuk. A reakció során az Rm színe halványsárgáról sötétvörösre változik, és zavaros marad.
Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, üvegbe öntjük, meleg vízzel hígítjuk a térfogat 0,5 %-ával, lefedjük, és 2 órára a fagyasztóba tesszük. Hűtés után a fedelet kinyitjuk, és friss levegő beáramlásával enyhén rázzuk és felrázzuk: ez az anyag gyors kristályosodását okozza. A kristályokkal teli üveget ismét legalább 15 percig a fagyasztóban tartjuk, majd a kristályokat összetörjük, hideg vízzel addig mossuk, amíg az ecet nyomai el nem tűnnek (2...3 alkalom elegendő), majd izopropil-alkoholból átkristályosítjuk. A kapott kristályokat levegőn szárítjuk.
Last edited by a moderator:
