Il percorso migliore per il fenilacetone?

[Pussy_Kurt]

Ci sono molte strade possibili per ottenere il fenilacetone, qui voglio discutere due potenziali metodi:

1. Acido fenilacetico + acido acetico -> P2P (catalizzato con mno2 e calore ~400°C)

2. acido alfa-metilcinnamico -> ossidazione Bayer-Villiger -> P2P

L'APAAN è difficile da ottenere per me, perché il fenilacetonitrile è una rogna e il sodio è molto costoso. Il fenilacetonitrile può essere ottenuto per decarbossilazione ossidativa della fenilalanina.

Qual è la sua opinione sulla produzione di P2P in scala maggiore, ad esempio una mole per 1 kg? Il percorso catalizzato è stato un processo continuo, basato su un'idea, sto lavorando su un forno a tubi autocostruito con un letto di catalizzatore. Qualcuno ha esperienza con questo metodo?

 

[WillD]

Difficile
buon percorso, lo conosco
sì
la produzione industriale passa attraverso il fenilacetonitrile, che è la via più praticabile dal punto di vista commerciale.

 

[Zetetic]

Salve, caro esperto!
Ho l'opportunità di acquistare dell'acido metilcinnamico. Qui non è considerato un precursore.
La prego di dipingere questo percorso per noi.
Con rispetto da parte di tutti noi, giovani chimici!

 

[UWe9o12jkied91d]

[2] J. Org. Chem., 51,10;1925-1926 (1986)

Uno slurry agitato di acido trans-cinnamico (111,0 g 0,75 mol) in acetone (515 mL) è stato trattato prima con NaHCO3 (274 g 3,26 mol) e poi accuratamente con acqua (515 mL). La miscela densa risultante è stata trattata a goccia, nell'arco di 1,5 h, con una soluzione di ossone (2 KHSO5 * KHSO4 * K2SO4) (421 g, contiene 1,825 equiv. di KHSO5) in 4 x 10^-4 M aqu. Na2-EDTA (1610 mL).

Durante l'aggiunta, la temperatura di reazione è stata mantenuta a 24-27 °C con l'ausilio di un bagnomaria e il pH di reazione a ca. 7.4. Dopo aver completato l'aggiunta, la miscela è stata agitata per altre 0,5 ore e raffreddata a circa 10°C. La reazione è stata acidificata con HCl conc. (circa 140 mL) a pH 2 mentre la temperatura è stata mantenuta a 10°C e quindi trattata con EtOAc (1,0 L) seguita da una rapida agitazione. La miscela è stata filtrata per rimuovere i sali insolubili e lo strato organico è stato rimosso. Lo strato acquoso è stato estratto con EtOAc (500 mL) e gli strati organici combinati sono stati lavati una volta con acqua satura di NaCl (200 mL). NaCl saturo (200 mL), essiccato su MgSO4 e concentrato in vacuo da un bagno a 40°C. Verso la fine della concentrazione è stato aggiunto EtOH assoluto (per evitare che l'acido cristallizzi) e la concentrazione è stata continuata fino all'eliminazione della maggior parte del solvente. Il residuo oleoso giallastro è stato sciolto in EtOH assoluto (500 mL) raffreddato su ghiaccio e trattato con una soluzione di KOH (56 g 1 mol) in abs. EtOH (250 mL). Lo slurry denso risultante è stato filtrato e i solidi sono stati lavati con EtOH. Il panetto filtrante è stato risospeso in EtOH (750 mL). EtOH (750 mL), filtrata, lavata con EtOH ed essiccata in forno a 50 °C per ottenere l'acido trans-ß-fenilglicidico (139 g 92%) come polvere bianca.

La resa per il nostro composto target è stata del 92%, tempo di reazione: 2,5 h, scala 0,5 mol. mp 67-68 (lit: 68-69).

sostituire il trans-cinamico con il metil-cinamico

 

[Zetetic]

Grazie per la risposta!