Aminazione riduttiva di fenil-2-propanone con cianoboroidruro di sodio (scala 1 kg)

[WillD]

Schema di reazione.

Sintesi:
1. Una miscela di fenil-2-propanone (1000 g), acetato d'ammonio (6000 g) e cianoboroidruro di sodio (600 g) in 15 litri di IPA è stata agitata a temperatura ambiente per 48 h.
2. Il pH della miscela è stato mantenuto a temperatura ambiente. Il pH della miscela è stato mantenuto neutro con l'aggiunta a goccia di HCl concentrato durante il corso della reazione.
3. La miscela di reazione è stata evaporata fino a raggiungere la neutralità. La miscela di reazione è stata evaporata a secco per ottenere un semisolido giallo che è stato sospeso in acqua (25 ml) e poi acidificato a pH 1 con l'aggiunta lenta di HCl concentrato.
4. La sospensione acida è stata lavata con acqua e acqua. La sospensione acida è stata lavata con cloruro di metilene e quindi resa basica (pH 10) con l'aggiunta di NaOH in pellet.
5. La sospensione acquosa risultante è stata lavata con cloruro di metilene. La sospensione acquosa basica così ottenuta è stata estratta con cloruro di metilene.
6. Gli estratti combinati di cloruro di metilene sono stati lavati con acqua, essiccati su solfato di magnesio ed evaporati a secco per ottenere l'anfetamina come olio giallo.
7. Sciogliere l'olio in tre quantità di NaOH. Sciogliere l'olio in tre quantità di acetone.
8. Agitare a goccia l'acido solforico (o ortofosforico) fino a pH - 6.
9. Mettere in congelatore per 12 ore. Mettere in freezer per 12 ore.
10. Filtrare e asciugare. Filtrare e asciugare.

 

[caesare.robot]

quali sono i rendimenti di questo metodo?

 

[btcboss2022]

È possibile sostituire la cianoboroidride di sodio con NaBH4 in quantità minore? La cianoboroidride di sodio è un agente riducente più debole del NaBH4 se non sbaglio.

Grazie.

 

[caesare.robot]

nuoto ha utilizzato metanolo e nabh4. dopo la distillazione sotto vuoto ~50% resa

 

[btcboss2022]

In che quantità?

 

[Jamroz]

Nel secondo passo intendi dire che il pH cambia per 48 ore quando la reazione è in corso e devo controllarlo? O forse è sufficiente renderlo neutro una volta e farlo rimanere a livello neutro quando la reazione è in corso.

 

[caesare.robot]

90g p2p.
la reazione potrebbe essere sensibile all'acqua

 

[btcboss2022]

90gr di P2P vanno bene e le quantità di NaBH4 e Metanolo? Stessa tempistica e stesso processo di quello postato?
Grazie.

 

[caesare.robot]

52 g di NaBH4 aggiunti in porzioni per circa 30 minuti,
2 ore dopo su agitazione a 25°C.

durante l'evaporazione del metanolo da RM un sacco di sali sono prendendo di?!? qualsiasi suggerimento.

e qual è il punto per mantenere la reazione neutra?

swim sta pensando di far gorgogliare l'ammoniaca nel metanolo ghiacciato ed essiccato e di usarla direttamente nella reazione? usando dei setacci molecolari? aumenterà la resa?

 

[caesare.robot]

qualcuno conosce il rapporto tra NH3 e P2P in moli?

 

[Davidrobinson]

Sarà semplicemente 1 mole di NH3 per 1 mole di p2p. Rapporto stechiometrico

 

[OrgUnikum]

In questo modo si ottengono rese molto basse. L'unico modo conosciuto per ottenere l'anfetamina mediante riduzione con boroidruro e ammoniaca o un sale di ammoniaca è l'aggiunta di almeno un isopropossido di titanio-(IV)- equivalente.
Personalmente penso che anche l'isopropossido di alluminio (III) o l'isopropossido di stagno (IV) potrebbero funzionare, ma è solo un'ipotesi. E niente acqua nella reazione. Assolutamente no.

Motivo: L'ammoniaca è in questa reazione molto meno reattiva dell'anfetamina formata, circa 20 volte meno reattiva e quindi la maggior parte del fenilacetone (P2P) reagisce preferibilmente con l'anfetamina formata e si finisce per avere quasi solo il prodotto dialchilato che è il P2P unito all'anfetamina e questo non è divertente.

L'isopropossido di titanio (IV) forma un complesso con l'anfetamina e le impedisce di reagire con la P2P.

Smettetela di inventare cose che "pensate debbano funzionare".
SAGGIO