Sintesi di APAAN (a-fenilacetoacetonitrile) con ammide di sodio (scala 1 kg)

[WillD]

Schema di reazione:

Sintesi:
1. 1000 g di cianuro di benzile, 1300 ml di acetato di etile aggiunti al reattore e miscela di agitazione.
2. Aggiunta di 500 g di ammide di sodio, in piccole porzioni, per controllare la miscela in ebollizione.
3. La miscela di reazione è stata portata a riflusso per due ore e lasciata per 12 ore a temperatura ambiente.
4. Dopo 12 ore, la miscela è stata diluita con 8 litri di acqua e agitata fino alla completa dissoluzione del fango solido.
5. Si sono aggiunti 4 litri di ghiaccio tritato e si è agitato.
6. Estrazione con 3 litri di benzene (toluene, DCM, etere, ecc.) e scarto degli estratti.
7. La fase acquosa separata è stata acidificata con una soluzione di acido acetico glaciale (600 ml) in acqua (2000 ml).
8. Il precipitato è stato filtrato e utilizzato senza ulteriore purificazione per la preparazione del benzil metil chetone.

 

[pdwshopnl]

Ho sentito parlare di questo sintetico. Avete un brevetto originale dalla letteratura?
Ho solo questo ma non riesco a trovarlo su internet:

Bodroux, Compt, rend. 151, 234 (1910)
Bull. soc. chim. (4) 7, 848 (1910)

Puoi dire qualcosa di più sulle condizioni di sintesi, cioè se devono essere rigorosamente anidre, come nel caso della reazione con l'etossido di sodio?
O sono sufficienti i reagenti di grado analitico (più puri)?

 

[pdwshopnl]

I vostri link vanno a made apaan con etossido di sodio.
Questa strada la conoscono tutti, anche secondo me è molto difficile perché deve mantenere una condizione anidra per tutto il tempo.

Questo argomento parla di una strada molto antica per fare l'apaan (in letteratura si scrive di IT nel 1910). È stato preparato per condensazione dell'acetato di etile con il derivato sodico del cianuro di benzile preparato da cianuro di benzile e ammide di sodio.
Ho cercato altre informazioni su questa sintesi per molte volte... credetemi.
E l'unica cosa che ho trovato in letteratura è in questi due articoli del 1910:

Bodroux, Compt, rend. 151, 234 (1910)
Bull. soc. chim. (4) 7, 848 (1910)

Ma è troppo vecchio e non lo capisco.

Secondo me questa strada per ottenere l'apaan è l'unica via di successo.

 

[Sabatier]

I see. I do apologize.

 

[WillD]

In effetti, questa è la migliore variante di questa sintesi, che utilizza il metilato di sodio (o di potassio), l'ehtilato, ecc.

 

[pdwshopnl]

Intendo i link che aggiungono altri utenti (da siti di sintesi organica su come fare l'apaan con l'etossido di sodio) - la sua cancellazione ora. Il vostro brevetto ovviamente non è con l'etossido di sodio.

 

[KokosDreams]

Qual è la resa in g (APAAN) di questo metodo?

 

[melk]

Con apaan
non hai avuto nessuna perdita o forse un po' di niente

 

[melk]

Nel 2010 c'era l'apaan legale a 20€ / kg puro questo era il progresso lol

 

[cokemuffin]

Qualche idea su come ottenere il KCN per il cianuro di benzile, ho pensato di aggiungere h2so4 al potassio esacianoferrato(III) e condurre il gas HCN risultante in una soluzione di KOH?

 

[cokemuffin]

Se non è possibile, che ne dite di trasformare l'esacianoferrato(III) di potassio in ferrocianuro di potassio tramite KOH e poi pirolisi?
4KOH + 4K3[Fe(CN)6] → 2H2O + O2 + 4K4[Fe(CN)6] | K4[Fe(CN)6] → 4 KCN + FeC2 + N2

 

[ossi]

ho sodio puro, non sodio amido.
come devo operare?
per favore @G.Patton

 

[CryoThio]

Può dirci se il metossido di sodio può sostituire l'ammide di sodio senza modificare la procedura? Il metossido di sodio dovrebbe funzionare e, a quanto pare, è più economico.