Heroinui gauti naudojamos kelios įprastos gamybos schemos, apimančios tam tikrus acetilinimo procesus, skirtingų tirpiklių ir įrangos naudojimą bei skirtingas pradines morfino druskų formas. Priklausomai nuo to skiriasi medžiagos išvaizda ir gamybos proceso sukeltų priemaišų komponentų sudėtis. Afganistano heroino, pagaminto iš opijaus, naudojant acto anhidridą kaip acetilinimo agentą, tokios technologinės priemaišos yra monoacetilmorfinas, didelis kiekis noskapino, rečiau morfino ir acetilkodeino.
Į rinką tiekiamo heroino sudėtyje paprastai būna dideli kiekiai (10-90 %) ne tik technologinių, bet ir su jo gamybos procesu nesusijusių medžiagų priemaišų, naudojamų kaip pagalbinės medžiagos. Ekspertinių tyrimų metu aptikta heroine esančio chlorochino fosfato, taip pat vietinių, vadinamųjų "gatvės" skiediklių: vaistų (daugiausia susmulkintų tablečių pavidalu) - difengidramino, analgino, acetilsalicilo rūgšties, diazepamo, ampicilino trihidrato, eritromicino, prokaino ir kt, taip pat maisto produktai - krakmolas, miltai, cukrus, natrio chloridas, manų kruopos, kūdikių maistas, natrio bikarbonatas (geriamoji soda) ir kt.
Heroino masė neturi savo stabilios formos. Todėl jos individualus apibrėžimas pateikiamas arba nurodant ją sudarančios medžiagos kiekį, arba nurodant jos individualumą pagal kilmę, t. y. pagal konkrečią vietą, kurioje atitinkamas objektas buvo veikiamas tam tikro veiksmo (gamybos, maišymo, pakavimo).
Į rinką tiekiamo heroino sudėtyje paprastai būna dideli kiekiai (10-90 %) ne tik technologinių, bet ir su jo gamybos procesu nesusijusių medžiagų priemaišų, naudojamų kaip pagalbinės medžiagos. Ekspertinių tyrimų metu aptikta heroine esančio chlorochino fosfato, taip pat vietinių, vadinamųjų "gatvės" skiediklių: vaistų (daugiausia susmulkintų tablečių pavidalu) - difengidramino, analgino, acetilsalicilo rūgšties, diazepamo, ampicilino trihidrato, eritromicino, prokaino ir kt, taip pat maisto produktai - krakmolas, miltai, cukrus, natrio chloridas, manų kruopos, kūdikių maistas, natrio bikarbonatas (geriamoji soda) ir kt.
Heroino masė neturi savo stabilios formos. Todėl jos individualus apibrėžimas pateikiamas arba nurodant ją sudarančios medžiagos kiekį, arba nurodant jos individualumą pagal kilmę, t. y. pagal konkrečią vietą, kurioje atitinkamas objektas buvo veikiamas tam tikro veiksmo (gamybos, maišymo, pakavimo).
Heroino tyrimas pradedamas nuo mikroskopinio jo fizinių savybių tyrimo - spalvos, susmulkėjimo laipsnio ir liuminescencijos tyrimų.
Mikroskopinis tyrimas leidžia nustatyti medžiagos homogeniškumo laipsnį pagal kristalų spalvą ir formą, nustatyti farmacinėse tabletėse esančias priemaišas - inkliuzus, kurie skiriasi spalva ir atspindi tablečių dalių formą (lygus, plokščias ar suapvalintas paviršius; kartais spalvotos tabletės apvalkalo dalelės). Net pakankamai smulkiai sumalus mišinį, galima pastebėti cukraus ir natrio chlorido (druskos) kristalų, atskleidžiamos mineralinės priemaišos, pavyzdžiui, smėlis.
Mikroskopinis tyrimas leidžia nustatyti medžiagos homogeniškumo laipsnį pagal kristalų spalvą ir formą, nustatyti farmacinėse tabletėse esančias priemaišas - inkliuzus, kurie skiriasi spalva ir atspindi tablečių dalių formą (lygus, plokščias ar suapvalintas paviršius; kartais spalvotos tabletės apvalkalo dalelės). Net pakankamai smulkiai sumalus mišinį, galima pastebėti cukraus ir natrio chlorido (druskos) kristalų, atskleidžiamos mineralinės priemaišos, pavyzdžiui, smėlis.
Afganistano heroinas pasižymi citrinos geltonumo arba pieno geltonumo liuminescencija, tiriant UV šviesoje, kai bangos ilgis 366 nm. Tas pats heroinas, esantis paviršiaus gabalėlių pavidalu, gali turėti tamsiai violetinę liuminescenciją, tačiau lūžyje pastebima geltona liuminescencija. Metodas nėra specifinis, vis dėlto, esant priemaišai, gali būti pastebėtos medžiagos dalelės, kurios ryškiai skiriasi nuo heroino liuminescencijos spalva (pavyzdžiui, acetilsalicilo rūgšties ir chlorochino fosfato liuminescencinė mėlynai alyvinė spalva, difenhidramino - alyvinė - violetinė ir kitos). Pats medžiagos kristalų, besiskiriančių liuminescencijos spalva, buvimas jau rodo jos sudėties nevienalytiškumą.
Heroinas hidrochlorido druskos pavidalu lengvai tirpsta vandenyje ir chloroforme, taip pat etanolyje, netirpsta dietileteryje. Todėl, jei tirpinant chloroforme randama netirpių nuosėdų, lengvai tirpstančių vandenyje, tai gali reikšti, kad yra tokių medžiagų priemaišų kaip cukrus ir natrio chloridas; jei nuosėdų dalelės vandenyje išbrinksta ir tampa sodrios, galima daryti prielaidą, kad yra pagalbinių medžiagų, tokių kaip manų kruopos, krakmolas, miltai, kūdikių maistas ir kt.
Žinoma, esant daugiakomponentei medžiagos sudėčiai, šis metodas yra mažai informatyvus, tačiau dažnai padeda nustatyti priemaišų buvimą ir net iš dalies jas atskirti.
Žinoma, esant daugiakomponentei medžiagos sudėčiai, šis metodas yra mažai informatyvus, tačiau dažnai padeda nustatyti priemaišų buvimą ir net iš dalies jas atskirti.
Atliekant spalvų tyrimus, kai kuriais atvejais pagalbinių medžiagų buvimas keičia reakcijų eigą. Pavyzdžiui, daugelis nekontroliuojamų vaistų su Marky reagentu sudaro spalvotus junginius (raudonai rudas dažymas - amitriptilinas; violetinis, pereinantis į juodai violetinį - eritromicinas; raudonai violetinis - diklofenako natrio druska ir t. t.). Palaipsniui didėjančią rausvą spalvą sukelia acetilsalicilo rūgštis.
Jei heroino sudėtyje yra difenhidramino, pridėjus Markey'o reagento, iš karto atsiranda ryškiai geltona spalva (difenhidraminas), kuri tuoj pat pereina į raudonai violetinę (heroinas). Jei difenhidramino kiekis yra didelis, rudos spalvos dėmių susidarymas trukdo aptikti heroiną.
Kai kurios organinės medžiagos, pavyzdžiui, cukrus, miltai, suanglėja su sieros rūgštimi (Markey'o reagento sudedamoji dalis). Tačiau dėl to susidaro ne bendra raudonai violetinė spalva, o atskiri raudonai rudos spalvos kristalai ir dalelės. Kai jų kiekis neviršija 10-15 %, jos neturi didelės įtakos heroino reakcijos rezultatams.
Jei heroino sudėtyje yra analgino priemaišų, atliekant bandymą su azoto rūgštimi trumpam išnyksta mėlyna spalva. Vėliau reakcija vyksta heroinui būdingu būdu: geltonos arba geltonai oranžinės spalvos dėmės, pereinančios į žalią. Esant dideliems paracetamolio, chlorochino fosfato kiekiams, atsiranda oranžinė arba oranžinė-raudona spalva, perėjimo į žalią nepastebima.
Taigi įvairūs vaistai ir organinės medžiagos greituosiuose tyrimuose su heroinu gali sudaryti į heroino panašų arba skirtingą dažymą, kuris, viena vertus, gali lemti heroino aptikimo klaidą, tačiau taip pat leidžia manyti, kad yra tam tikrų pagalbinių medžiagų, o tai dar labiau lemia plonasluoksnės chromatografijos (TLC) arba dujų ir skysčių chromatografijos (GLC) metodo pasirinkimą.
Jei heroino sudėtyje yra difenhidramino, pridėjus Markey'o reagento, iš karto atsiranda ryškiai geltona spalva (difenhidraminas), kuri tuoj pat pereina į raudonai violetinę (heroinas). Jei difenhidramino kiekis yra didelis, rudos spalvos dėmių susidarymas trukdo aptikti heroiną.
Kai kurios organinės medžiagos, pavyzdžiui, cukrus, miltai, suanglėja su sieros rūgštimi (Markey'o reagento sudedamoji dalis). Tačiau dėl to susidaro ne bendra raudonai violetinė spalva, o atskiri raudonai rudos spalvos kristalai ir dalelės. Kai jų kiekis neviršija 10-15 %, jos neturi didelės įtakos heroino reakcijos rezultatams.
Jei heroino sudėtyje yra analgino priemaišų, atliekant bandymą su azoto rūgštimi trumpam išnyksta mėlyna spalva. Vėliau reakcija vyksta heroinui būdingu būdu: geltonos arba geltonai oranžinės spalvos dėmės, pereinančios į žalią. Esant dideliems paracetamolio, chlorochino fosfato kiekiams, atsiranda oranžinė arba oranžinė-raudona spalva, perėjimo į žalią nepastebima.
Taigi įvairūs vaistai ir organinės medžiagos greituosiuose tyrimuose su heroinu gali sudaryti į heroino panašų arba skirtingą dažymą, kuris, viena vertus, gali lemti heroino aptikimo klaidą, tačiau taip pat leidžia manyti, kad yra tam tikrų pagalbinių medžiagų, o tai dar labiau lemia plonasluoksnės chromatografijos (TLC) arba dujų ir skysčių chromatografijos (GLC) metodo pasirinkimą.
1. Cukraus priemaiša. Ši priemaiša, jei įmanoma, atskiriama mechaniniu būdu po mikroskopu arba medžiaga ištirpinama chloroforme ir tirpalas naudojamas plonasluoksnei chromatografijai ir spalvų tyrimams, o netirpios nuosėdos kelis kartus plaunamos chloroformu ir veikiamos sieros rūgštimi (anglinimas).
2. Jodą absorbuojančių medžiagų priemaišos. Joms nustatyti dalis medžiagos (taip pat po plovimo chloroformu ir heroinu) kaitinama vandeniu iki virimo, atvėsinama ir įlašinami keli lašai 0,01 % jodo tirpalo. Atsiradusi mėlyna spalva rodo, kad yra jodo sorbentų. Jei jie sudaryti iš krakmolo, medžiagos dalelės kaitinant ištirpsta ir susidaro opalescuojantis tirpalas. Esant, pavyzdžiui, miltams, tirpumas nepastebimas; esant grūdų ar kūdikių maisto produktui, medžiagos dalelės išbrinksta, tampa trapios, bet netirpsta. Mikroskopiškai tiriant paruoštus preparatus (didinimas >200 kartų), aptinkama atitinkamų rūšių krakmolo grūdelių.
2. Jodą absorbuojančių medžiagų priemaišos. Joms nustatyti dalis medžiagos (taip pat po plovimo chloroformu ir heroinu) kaitinama vandeniu iki virimo, atvėsinama ir įlašinami keli lašai 0,01 % jodo tirpalo. Atsiradusi mėlyna spalva rodo, kad yra jodo sorbentų. Jei jie sudaryti iš krakmolo, medžiagos dalelės kaitinant ištirpsta ir susidaro opalescuojantis tirpalas. Esant, pavyzdžiui, miltams, tirpumas nepastebimas; esant grūdų ar kūdikių maisto produktui, medžiagos dalelės išbrinksta, tampa trapios, bet netirpsta. Mikroskopiškai tiriant paruoštus preparatus (didinimas >200 kartų), aptinkama atitinkamų rūšių krakmolo grūdelių.
Heroino TLC naudojame šias tirpiklių sistemas:
- Benzenas - etanolis - dietilaminas (9:1:1);
- chloroformas - toluenas - acetonas - etanolis (30:10:5:5), kameroje, prisotintoje amoniako garų;
- etilacetatas - metanolis - amoniakas 25% (85:10:5:5) (o/o).
Kaip stacionarioji fazė naudojamos plokštelės su 0,25 mm silikagelio sluoksniu ("Kieselgel 60 F254", "Silufol UV254" ir kt.).
Aptikimas: 1) UV šviesa; 2) Markio reagentas; 3) Dragendorfo reagentas (plokštelės "Silufol" netinka UV šviesai, nes jų sudėtyje yra rišamosios medžiagos - krakmolo).
Norint atlikti chromatografiją esant priemaišoms, ant plokštelės dedami 2-3 tiriamosios medžiagos mėginiai ir vienas atitinkamų "liudininkų" mėginys. Po atskyrimo plokštelė įvertinama ultravioletinėje šviesoje, kurios bangos ilgis 254 ir 366 nm, kad būtų pažymėtos dėmės. Chromatogramoje matomos heroino, kai kurių technologinių priemaišų ir užpildų dėmės, identifikuojamos pagal atitinkamo "liudininko" Rf vertę[6].
Tada plokštelė apdorojama ryškinimo reagentais. Apdorojant reagentu Marky, heroino, technologinių priemaišų monoacetilmorfino, morfino, acetilkodeino dėmės yra raudonos ir mėlynai violetinės spalvos; difenhidramino - geltonos dėmės, kurios spalva, priklausomai nuo kiekybinio kiekio, keičiasi į tamsiai geltoną ir rudą. Acetilsalicilo rūgštis išryškėja rausvos spalvos dėme, kuri laikui bėgant stiprėja. Atkreipkite dėmesį, kad acetilsalicilo rūgštis gali būti naudojama kaip atskira priemaiša arba įeiti į tablečių sudėtį. Acetilsalicilo rūgštis taip pat gerai aptinkama kaip violetinė dėmė 5% geležies oksido chlorido tirpale. Pentalgin tablečių sudėtyje yra kodeino, kuris aptinkamas Markey reagentu kaip mėlynai violetinė dėmė. Nustatant kodeiną ir vertinant šį požymį (technologinį ar įvestą), būtina vadovautis bendra medžiagos sudėtimi ir kitų komponentų buvimu.
Kiti mėginiai apdorojami atitinkamais reagentais zonoje, likusią plokštelės dalį ekranuojant stiklu. Parodžius geležies oksido chlorido tirpalu, analginas išryškėja kaip violetinė dėmė, kurios spalva keičiasi į rausvai rudą, o paskui šviesėja.
Kiti mėginiai apdorojami atitinkamais reagentais pagal zonas, likusią plokštelės dalį ekranuojant stiklu. Geležies oksido tirpale analginas atsiskleidžia kaip violetinė dėmė, kurios spalva pasikeičia į rausvai rudą, o paskui tampa blyški.
Kofeinas chromatogramoje aptinkamas ultravioletinėje šviesoje, jį taip pat galima aptikti Moulinier modifikuotu Dragendorffo reagentu, po to dėmės sustiprinamos apdorojant 17 % sieros rūgšties tirpalu.
Chromatogramoje fenobarbitalį galima aptikti džiovinant plokštelę karšto oro srautu 254 UV spindulių šviesoje arba apdorojant chromatogramą gyvsidabrio difenilkarbazono reagentu, arba apdorojant ją 1 % kobalto nitrato tirpalu absoliučiajame etanolyje, o po to - amoniako garais.
Paracetamolio chromatogramoje atskleisti koncentruotą azoto rūgštį (priklausomai nuo kiekio - įvairaus intensyvumo geltona spalva) arba 10 % geležies oksido chlorido tirpalą 1 % druskos rūgštyje (mėlynai violetinė spalva). Esant nedideliam kiekiui, paracetamolis aptinkamas tik UV šviesoje.
Chlorochino fosfatas aptinkamas UV šviesoje, esant 254 ir 366 nm bangos ilgiui, intensyvia mėlynai alyvine liuminescencija ir kalio bichromato tirpalu sieros rūgštyje (1 lašas 1 % kalio bichromato tirpalo įpilamas į 2 ml koncentruotos sieros rūgšties). Butadienas taip pat aptinkamas tuo pačiu reagentu.
Be to, jei reikia, heroinas ir priemaišos kiekybiškai nustatomos dujų ir skysčių chromatografijos arba kitais prieinamais metodais.
- Benzenas - etanolis - dietilaminas (9:1:1);
- chloroformas - toluenas - acetonas - etanolis (30:10:5:5), kameroje, prisotintoje amoniako garų;
- etilacetatas - metanolis - amoniakas 25% (85:10:5:5) (o/o).
Kaip stacionarioji fazė naudojamos plokštelės su 0,25 mm silikagelio sluoksniu ("Kieselgel 60 F254", "Silufol UV254" ir kt.).
Aptikimas: 1) UV šviesa; 2) Markio reagentas; 3) Dragendorfo reagentas (plokštelės "Silufol" netinka UV šviesai, nes jų sudėtyje yra rišamosios medžiagos - krakmolo).
Norint atlikti chromatografiją esant priemaišoms, ant plokštelės dedami 2-3 tiriamosios medžiagos mėginiai ir vienas atitinkamų "liudininkų" mėginys. Po atskyrimo plokštelė įvertinama ultravioletinėje šviesoje, kurios bangos ilgis 254 ir 366 nm, kad būtų pažymėtos dėmės. Chromatogramoje matomos heroino, kai kurių technologinių priemaišų ir užpildų dėmės, identifikuojamos pagal atitinkamo "liudininko" Rf vertę[6].
Tada plokštelė apdorojama ryškinimo reagentais. Apdorojant reagentu Marky, heroino, technologinių priemaišų monoacetilmorfino, morfino, acetilkodeino dėmės yra raudonos ir mėlynai violetinės spalvos; difenhidramino - geltonos dėmės, kurios spalva, priklausomai nuo kiekybinio kiekio, keičiasi į tamsiai geltoną ir rudą. Acetilsalicilo rūgštis išryškėja rausvos spalvos dėme, kuri laikui bėgant stiprėja. Atkreipkite dėmesį, kad acetilsalicilo rūgštis gali būti naudojama kaip atskira priemaiša arba įeiti į tablečių sudėtį. Acetilsalicilo rūgštis taip pat gerai aptinkama kaip violetinė dėmė 5% geležies oksido chlorido tirpale. Pentalgin tablečių sudėtyje yra kodeino, kuris aptinkamas Markey reagentu kaip mėlynai violetinė dėmė. Nustatant kodeiną ir vertinant šį požymį (technologinį ar įvestą), būtina vadovautis bendra medžiagos sudėtimi ir kitų komponentų buvimu.
Kiti mėginiai apdorojami atitinkamais reagentais zonoje, likusią plokštelės dalį ekranuojant stiklu. Parodžius geležies oksido chlorido tirpalu, analginas išryškėja kaip violetinė dėmė, kurios spalva keičiasi į rausvai rudą, o paskui šviesėja.
Kiti mėginiai apdorojami atitinkamais reagentais pagal zonas, likusią plokštelės dalį ekranuojant stiklu. Geležies oksido tirpale analginas atsiskleidžia kaip violetinė dėmė, kurios spalva pasikeičia į rausvai rudą, o paskui tampa blyški.
Kofeinas chromatogramoje aptinkamas ultravioletinėje šviesoje, jį taip pat galima aptikti Moulinier modifikuotu Dragendorffo reagentu, po to dėmės sustiprinamos apdorojant 17 % sieros rūgšties tirpalu.
Chromatogramoje fenobarbitalį galima aptikti džiovinant plokštelę karšto oro srautu 254 UV spindulių šviesoje arba apdorojant chromatogramą gyvsidabrio difenilkarbazono reagentu, arba apdorojant ją 1 % kobalto nitrato tirpalu absoliučiajame etanolyje, o po to - amoniako garais.
Paracetamolio chromatogramoje atskleisti koncentruotą azoto rūgštį (priklausomai nuo kiekio - įvairaus intensyvumo geltona spalva) arba 10 % geležies oksido chlorido tirpalą 1 % druskos rūgštyje (mėlynai violetinė spalva). Esant nedideliam kiekiui, paracetamolis aptinkamas tik UV šviesoje.
Chlorochino fosfatas aptinkamas UV šviesoje, esant 254 ir 366 nm bangos ilgiui, intensyvia mėlynai alyvine liuminescencija ir kalio bichromato tirpalu sieros rūgštyje (1 lašas 1 % kalio bichromato tirpalo įpilamas į 2 ml koncentruotos sieros rūgšties). Butadienas taip pat aptinkamas tuo pačiu reagentu.
Be to, jei reikia, heroinas ir priemaišos kiekybiškai nustatomos dujų ir skysčių chromatografijos arba kitais prieinamais metodais.
Last edited by a moderator: