DCM ir DMSO sunku gauti ten, kur esu. ar yra kokių nors tinkamų alternatyvų, kurias galima naudoti atliekant šį metodą:
Prototocatechualdehido metilenavimas. Foto-esė.
Toliau pateikiamas nedidelis dažniausiai minimos katecholio metilenavimo procedūros variantas, kurį lengva rasti nukopijuotą ir įklijuotą visame internete. Šis variantas teoriškai leistų gauti heliotropiną (naudojamą parfumerijoje).
Nepavyko rasti jokių eksperimentinių duomenų, kurie patvirtintų, ar ši sintezė iš tikrųjų veikia, ar ne. Taigi leiskite tai išsiaiškinti.
Naudotos cheminės medžiagos:
138 g protokatechualdehido
120 ml 50 % NaOH vandeninio tirpalo (91 g NaOH, 91 g dH2O)
500 ml dimetilsulfoksido (DMSO)
120 ml (160 g) dichlormetano (DCM).
Naudota įranga:
1L RBF ir kondensatorius (metilinimui), maišyklė kaitinimo plokštė su alyvos vonia
500 ml RBF (pridėtiniam mišiniui), maišyklės mantija
500 ml maišymo ąsotis
3L RBF ir šildytuvas distiliavimui vandens garais
Tinkamas didelis indas distiliatui surinkti (aš naudojau 2 l ąsotį)
Pertvarkyta garų viryklė ir akvariumo vamzdeliai distiliavimui garais (su trumpu stikliniu vamzdeliu ir kamščiu)
Piltuvėlis / kamštis / stiklinis vamzdelis reagentams pridėti (nors tai nėra būtina)
1 L atskiriamasis piltuvėlis (garų distiliato ekstrakcijai dichlormetanu)
Šiam eksperimentui nebuvo naudojama inertinė atmosfera.
Į 1 l RBF įpilama 300 ml DMSO, tada įpilama 120 ml dichlormetano. Pridedamas grįžtamasis kondensatorius su tekančiu aušinamuoju vandeniu, alyvos vonia įkaitinama iki 125-130 laipsnių C.
Kol vonia kaitinama, ruošiamas pridėtinis mišinys. 120 ml 50 % NaOH, 138 g protokatechualdehido ir 200 ml DMSO sumaišomi 500 ml stiklinėje (su maišymo strypu), išsiskiria šiek tiek šilumos ir mišinys kelias minutes maišomas ant karštos plokštelės, kad visiškai ištirptų protokatechualdehidas ir visi NaOH likučiai. Ištirpęs mišinys supilamas į 500 ml RBF (piltuvėlį išplaunant su trupučiu papildomo DMSO), tada perkeliamas į 500 ml maišyklės mantiją kaitinimui ir maišymui. Mišinys buvo laikomas karštas, bet neužvirintas. Mišinio papildymo temperatūra nebuvo matuojama.
Kairėje pusėje - metilinimo tirpalas, dešinėje - pridėtinis mišinys.
Kai DMSO/DCM mišinys gražiai refliuksavo (aliejinė vonia, apytiksliai 125 laipsnių C temperatūroje), dar 15 minučių buvo leidžiama maišyti pridėtinį mišinį ir tik tada pradėta pridėti.
Oranžinis papildymo piltuvėlis buvo prijungtas prie nedidelio stiklinio vamzdelio, taip papildyti mišinį daug lengviau, daug paprasčiau nei per kondensatorių.
Dėl kapiliarinės jėgos prilaikomas pridėtinio skysčio lašas neleidžia DCM garams išeiti iš piltuvėlio - tai veikia gana gerai ir galiu teigti, kad tai daug paprasčiau, nei naudoti lašintuvą (pipetės tokioje temperatūroje paprastai ištirpsta), kuris yra labai nepraktiškas tokiame mastelyje.
Pradėta pilti (intensyviai maišant magnetiniu būdu)
Dėvint guminę pirštinę, kad būtų apsaugota nuo karščio, karštas 500 ml RBF buvo tiesiog supiltas į mažą pridėtinį piltuvėlį. Tarp piltuvėlio papildymų buvo skiriamos kelios minutės.
Šis laukimo laikas būtinas, nes reakcijos metu DCM smarkiai verda ir gali lengvai užkimšti kondensatorių, jei papildymai bus atliekami nesilaikant tam tikrų intervalų (be to, literatūros šaltinių duomenimis, norint padidinti išeigą, būtina praskiesti reagentą).
Iš viso pridėjimui užbaigti prireikė apie 40 minučių. Reakcija (intensyviai maišant ir esant geram refliuksui) buvo tęsiama dar 90 minučių, po to šiluma buvo išjungta ir leista atvėsti (maišant).
Kai mišinys atvėso, jis buvo perkeltas į didesnę talpyklą, tinkamą distiliuoti vandens garais. Po ranka turėjau 3 l talpos RBF, todėl panaudojau jį. Prieš distiliuojant garais buvo įpilta apie pusę litro vandens.
3 l RBF buvo paruoštas distiliavimui (naudojant dvigubo paviršiaus kondensatorių, kad garai kondensuotųsi sparčiai) ir įkaitintas iki virimo temperatūros, o dabar garai leidžiami per mažą stiklinį vamzdelį, kuris panardintas beveik iki pat RBF dugno (nors toliau pateiktoje nuotraukoje matomas tik iš dalies).
Garų distiliatas, per kurį distiliuojama gana daug reakcijos produkto:
Į reakcijos mišinį buvo įpilta apie 2 galonus vandens (kaip garų šaltinį naudojant slėginę viryklę) ir kondensuota.
Atvėsus vandeniui, didelė dalis produkto kristalizuojasi vandenyje ir lengvai pašalinama filtruojant. Heliotropino prisotintas vanduo paliekamas vėliau ekstrahuoti tirpikliu. Jame vis dar yra keli gramai litre.
Stiklo sukepintas filtravimo piltuvėlis (išfiltravus nedidelį kiekį atvėsinto garų distiliato).
2 l stiklinė
Produkto filtravimas
Iš viso išdžiovintų kristalų gauta apie 34 g.
Išfiltruotas vanduo buvo ekstrahuotas maždaug 30 ml DCM litre.
Sujungti DCM ekstraktai buvo sujungti ir supilti į 500 ml RBF distiliuoti (naudojant didelį dvigubo paviršiaus kondensatorių).
Kai didžioji dalis DCM buvo distiliuota, kondensatorius buvo pakeistas mažu Liebigo kondensatoriumi ir paruoštas vakuuminei distiliacijai.
Tikėjausi, kad bus daug frakcijų, tačiau distiliavimo pabaigoje distiliatoriaus galvutė (esant visiškam vakuumui) greitai pakilo iki 140 laipsnių C ir lėtai pakilo iki 143 laipsnių. Todėl galiausiai surinkau tik vieną frakciją,
Sciencemadness diskusijų lenta - Prototocatechualdehido metilenavimas. Foto-esė.-Powered by XMB 1.9.11
Prototocatechualdehido metilenavimas. Foto-esė.
Toliau pateikiamas nedidelis dažniausiai minimos katecholio metilenavimo procedūros variantas, kurį lengva rasti nukopijuotą ir įklijuotą visame internete. Šis variantas teoriškai leistų gauti heliotropiną (naudojamą parfumerijoje).
Nepavyko rasti jokių eksperimentinių duomenų, kurie patvirtintų, ar ši sintezė iš tikrųjų veikia, ar ne. Taigi leiskite tai išsiaiškinti.
Naudotos cheminės medžiagos:
138 g protokatechualdehido
120 ml 50 % NaOH vandeninio tirpalo (91 g NaOH, 91 g dH2O)
500 ml dimetilsulfoksido (DMSO)
120 ml (160 g) dichlormetano (DCM).
Naudota įranga:
1L RBF ir kondensatorius (metilinimui), maišyklė kaitinimo plokštė su alyvos vonia
500 ml RBF (pridėtiniam mišiniui), maišyklės mantija
500 ml maišymo ąsotis
3L RBF ir šildytuvas distiliavimui vandens garais
Tinkamas didelis indas distiliatui surinkti (aš naudojau 2 l ąsotį)
Pertvarkyta garų viryklė ir akvariumo vamzdeliai distiliavimui garais (su trumpu stikliniu vamzdeliu ir kamščiu)
Piltuvėlis / kamštis / stiklinis vamzdelis reagentams pridėti (nors tai nėra būtina)
1 L atskiriamasis piltuvėlis (garų distiliato ekstrakcijai dichlormetanu)
Šiam eksperimentui nebuvo naudojama inertinė atmosfera.
Į 1 l RBF įpilama 300 ml DMSO, tada įpilama 120 ml dichlormetano. Pridedamas grįžtamasis kondensatorius su tekančiu aušinamuoju vandeniu, alyvos vonia įkaitinama iki 125-130 laipsnių C.
Kol vonia kaitinama, ruošiamas pridėtinis mišinys. 120 ml 50 % NaOH, 138 g protokatechualdehido ir 200 ml DMSO sumaišomi 500 ml stiklinėje (su maišymo strypu), išsiskiria šiek tiek šilumos ir mišinys kelias minutes maišomas ant karštos plokštelės, kad visiškai ištirptų protokatechualdehidas ir visi NaOH likučiai. Ištirpęs mišinys supilamas į 500 ml RBF (piltuvėlį išplaunant su trupučiu papildomo DMSO), tada perkeliamas į 500 ml maišyklės mantiją kaitinimui ir maišymui. Mišinys buvo laikomas karštas, bet neužvirintas. Mišinio papildymo temperatūra nebuvo matuojama.
Kairėje pusėje - metilinimo tirpalas, dešinėje - pridėtinis mišinys.
Kai DMSO/DCM mišinys gražiai refliuksavo (aliejinė vonia, apytiksliai 125 laipsnių C temperatūroje), dar 15 minučių buvo leidžiama maišyti pridėtinį mišinį ir tik tada pradėta pridėti.
Oranžinis papildymo piltuvėlis buvo prijungtas prie nedidelio stiklinio vamzdelio, taip papildyti mišinį daug lengviau, daug paprasčiau nei per kondensatorių.
Dėl kapiliarinės jėgos prilaikomas pridėtinio skysčio lašas neleidžia DCM garams išeiti iš piltuvėlio - tai veikia gana gerai ir galiu teigti, kad tai daug paprasčiau, nei naudoti lašintuvą (pipetės tokioje temperatūroje paprastai ištirpsta), kuris yra labai nepraktiškas tokiame mastelyje.
Pradėta pilti (intensyviai maišant magnetiniu būdu)
Dėvint guminę pirštinę, kad būtų apsaugota nuo karščio, karštas 500 ml RBF buvo tiesiog supiltas į mažą pridėtinį piltuvėlį. Tarp piltuvėlio papildymų buvo skiriamos kelios minutės.
Šis laukimo laikas būtinas, nes reakcijos metu DCM smarkiai verda ir gali lengvai užkimšti kondensatorių, jei papildymai bus atliekami nesilaikant tam tikrų intervalų (be to, literatūros šaltinių duomenimis, norint padidinti išeigą, būtina praskiesti reagentą).
Iš viso pridėjimui užbaigti prireikė apie 40 minučių. Reakcija (intensyviai maišant ir esant geram refliuksui) buvo tęsiama dar 90 minučių, po to šiluma buvo išjungta ir leista atvėsti (maišant).
Kai mišinys atvėso, jis buvo perkeltas į didesnę talpyklą, tinkamą distiliuoti vandens garais. Po ranka turėjau 3 l talpos RBF, todėl panaudojau jį. Prieš distiliuojant garais buvo įpilta apie pusę litro vandens.
3 l RBF buvo paruoštas distiliavimui (naudojant dvigubo paviršiaus kondensatorių, kad garai kondensuotųsi sparčiai) ir įkaitintas iki virimo temperatūros, o dabar garai leidžiami per mažą stiklinį vamzdelį, kuris panardintas beveik iki pat RBF dugno (nors toliau pateiktoje nuotraukoje matomas tik iš dalies).
Garų distiliatas, per kurį distiliuojama gana daug reakcijos produkto:
Į reakcijos mišinį buvo įpilta apie 2 galonus vandens (kaip garų šaltinį naudojant slėginę viryklę) ir kondensuota.
Atvėsus vandeniui, didelė dalis produkto kristalizuojasi vandenyje ir lengvai pašalinama filtruojant. Heliotropino prisotintas vanduo paliekamas vėliau ekstrahuoti tirpikliu. Jame vis dar yra keli gramai litre.
Stiklo sukepintas filtravimo piltuvėlis (išfiltravus nedidelį kiekį atvėsinto garų distiliato).
2 l stiklinė
Produkto filtravimas
Iš viso išdžiovintų kristalų gauta apie 34 g.
Išfiltruotas vanduo buvo ekstrahuotas maždaug 30 ml DCM litre.
Sujungti DCM ekstraktai buvo sujungti ir supilti į 500 ml RBF distiliuoti (naudojant didelį dvigubo paviršiaus kondensatorių).
Kai didžioji dalis DCM buvo distiliuota, kondensatorius buvo pakeistas mažu Liebigo kondensatoriumi ir paruoštas vakuuminei distiliacijai.
Tikėjausi, kad bus daug frakcijų, tačiau distiliavimo pabaigoje distiliatoriaus galvutė (esant visiškam vakuumui) greitai pakilo iki 140 laipsnių C ir lėtai pakilo iki 143 laipsnių. Todėl galiausiai surinkau tik vieną frakciją,
