Šiame straipsnyje pateikiamas patentuotas sintezės procesas nuo benzaldehido iki BMK glicidilo esterio P2P.
Šis procesas paimtas iš 2009 m. paskelbto patento. Originaliame tekste 4-metoksibenzaldehidas buvo naudojamas 4-metoksifenilacetonui sintetinti. Aš jį pakeičiau benzaldehidu, kad susintetinčiau fenilacetoną.
Šiame procese neatskiriamas BMK glicidilo esteris.
Literatūroje nurodoma, kad šio proceso išeiga iš benzaldehido į distiliuotą fenilacetoną yra 82,9 %.
Ponas G. Pattonas anksčiau forume pateikė kitą šio proceso sprendimą, o aš po šiuo pranešimu pateikiau keletą pastabų (https://bbgate.com/threads/bmk-glyc...p2p-synthesis-from-bmk-glycidate-ethers.4307/).
Kadangi mano anglų kalbos lygis nėra labai geras, šis straipsnis buvo išverstas "Google" po parašymo, prašau atleisti, jei yra gramatinių nesusipratimų.
Praktikos žingsniai:
-2000 ml reakcijos prietaisas, laikomas švarus ir sausas, turi būti visiškai bevandenis.
-Įpilkite 280 g 30 % natrio metoksido ir metanolio tirpalo. (Jei naudojate 28 % natrio metoksido-metanolio tirpalą, reikia 300 g).
-Įjunkite kondensavimo vamzdį, džiovinimo vamzdį sumontuokite virš kondensavimo vamzdžio, kad izoliuotumėte išorinį vandenį.
-Pridėkite sumaišytą 104 g benzaldehido ir 232 g metilo 2-chlorpropionato tirpalą, naudodami pastovaus slėgio lašelinį piltuvą ir maišydami.
-Po įpylimo kolbos vidus savaime įkaista iki maždaug 60 °C. Tuo metu reguliuokite kaitinimo temperatūrą, kad kolbos viduje būtų palaikoma 60 °C temperatūra.
-Maišykite ir 2 valandas palaikykite 60 °C temperatūroje.
-Maišant įpilkite 1160 ml 3 mol/l druskos rūgšties.
-Po to kaitinkite iki 90 °C, maišydami dideliu greičiu, maišykite ir palaikykite šioje temperatūroje 4 valandas, užtikrinkite nuolatinį maišymą.
-Atvėsinkite iki 20 °C temperatūros.
-Aliejaus sluoksniui atskirti naudokite atskiriamąjį piltuvą.
-Vandeniniam sluoksniui ekstrahuoti naudokite 3 × 100 ml dichlormetano, o visus ekstraktus ir aliejinius sluoksnius sumaišykite.
-Organiniam sluoksniui nuplauti naudokite 200 g 5 % vandeninio natrio bisulfito (NaHSO ).
-Organiniam sluoksniui nuplauti naudokite 2 × 200 ml 1 % natrio hidroksido tirpalo, kad vandeninio sluoksnio pH vertė būtų didesnė arba lygi 7.
-Alyvos sluoksnis filtruojamas per smėlio šerdies piltuvėlį, uždengtą 1,5 cm storio bevandeniu magnio sulfatu, kad gerai išdžiūtų, smėlio šerdies piltuvėlis išplaunamas nedideliu kiekiu dichlormetano ir sujungiamas.
-Rotaciniu garintuvu pašalinkite žemos virimo temperatūros tirpiklius 70 °C temperatūroje, esant sumažintam slėgiui.
-Pastatykite atmosferinės distiliacijos įrenginį, surinkite pagrindinę frakciją nuo 210 °C iki 240 °C ir gaukite geltoną 1-fenil-2-propanoną.
-Jei pagaminamas didelis kiekis, bespalvis fenilacetonas gali būti gaunamas dar kartą distiliuojant vakuume.
Atsargumo priemonės:
-Jeigu prieš pridedant druskos rūgšties reakcijos įrenginyje bus drėgmės, išeiga labai sumažės arba reakcija net neįvyks.
-Pridėjus druskos rūgšties, būtina stipriai maišyti, kad reakcijos tirpalas visiškai susimaišytų. Kadangi tai yra alyvos ir vandens kryžminės fazės reakcija, reakcija labai priklauso nuo kontakto ploto. Apskaičiavus, kontaktinio ploto skirtumas tarp maišymo ir nemaišymo gali siekti šimtus ar net tūkstančius kartų!
-Prieš ekstrahavimą atkreipkite dėmesį, ar temperatūra yra žemesnė nei 20 °C. Jei temperatūra per aukšta, dichlormetanas išplės skiriamąjį piltuvą ir atidarys skiriamąjį piltuvą.
-Plaunant natrio bisulfitu, galima papildomai pašalinti nedidelį kiekį nesureagavusio benzaldehido ir taip pagerinti grynumą. Benzaldehidą nelengva pašalinti distiliuojant. Prašome nepanaikinti šio etapo savo nuožiūra.
-Plaunant natrio bisulfitu ir pirmą kartą plaunant natrio hidroksidu bus sunkiau atskirti, ir tai užtruks ilgai, todėl kantriai palaukite.
-Prieš distiliuojant įsitikinkite, kad skystis yra sausas, priešingu atveju distiliacija yra linkusi strigti.
-30 % natrio metoksido ir metanolio tirpalą stenkitės pirkti tiesiogiai, nenaudokite kietojo natrio metoksido ir bevandenio metanolio gamybai.
Patirtis:
Toliau pateiktame paveikslėlyje pavaizduota benzaldehido pirmojo etapo reakcija su metil-2-chlorpropionatu ir natrio metoksidu, vykstanti 60 °C temperatūroje esant grįžtamajam atoslūgiui. Į natrio metoksido tirpalą pridedant benzaldehido ir metil 2-chlorpropionato, procesas užvirs, todėl pagrįstai kontroliuokite pridėjimo greitį.
Toliau pateiktame paveikslėlyje parodytas refliukso procesas 90 °C temperatūroje įpylus druskos rūgšties.
Aliejaus sluoksnis po ekstrakcijos ir plovimo parodytas toliau pateiktame paveikslėlyje.
Naudojant rotacinį garintuvą žemos virimo temperatūros tirpiklis išgarinamas 70 °C temperatūroje, kaip parodyta toliau pateiktame paveikslėlyje.
Distiliavimo aparatas parodytas toliau pateiktame paveikslėlyje.
Bendras tūris prieš distiliavimą yra apie 250-300 ml. Tai bendras kiekis, gautas atlikus dvi operacijas. Distiliavimo proceso metu, esant žemesnei nei 110 °C temperatūrai, išteka apie 70 ml bespalvio distiliato. Jame yra organinių tirpiklių ir šiek tiek aštraus kvapo. Tai turėtų būti žemos virimo temperatūros tirpiklis.
Nuo 110 °C iki 160 °C išteka apie 20 ml bespalvio distiliato, turinčio aštrų kvapą. Galimas metilo 2-chlorpropionato ir kai kurių šios virimo temperatūros produktų esteriai.
Nuo 160 °C iki 210 °C išteka mažiau nei 5 ml bespalvio distiliato, turinčio benzaldehido kvapą, kuris gali būti benzaldehidas.
Kai temperatūra artėja prie 210 °C, distiliatas pradeda geltonuoti, o temperatūra svyruoja nuo 210 °C iki 240 °C. Išteka 120 ml distiliato, kuris yra alyvuogių geltonos spalvos, o jo konsistencija panaši į įprastos temperatūros alyvuogių aliejaus konsistenciją. Pagrindinė frakcija su P2P.
Kai kolboje pradeda garuoti rausvai rudi garai, distiliavimas baigiamas, o kolboje lieka apie 25 ml likučio.
P2P frakcija parodyta toliau pateiktame paveikslėlyje.
Distiliuoto P2P ir benzaldehido TLC palyginimas parodytas toliau pateiktame paveikslėlyje.
Galbūt dėl tam tikrų gamybos personalo darbo klaidų išeiga yra daug mažesnė už literatūroje nurodytą išeigą. Toliau atnaujinsiu tolesnius duomenis apie išeigą. Be to, per TLC matome, kad distiliuotame P2P nebėra benzaldehido, tačiau jis vis dar nešvarus, su dviem labai akivaizdžiais komponentais. Priemaišos nežinomos, ir akivaizdu, kad distiliuojant jų pašalinti neįmanoma.
Šiuo metu planuoju atskirti sudedamąsias dalis ir nusiųsti jas į tyrimų agentūrą atlikti branduolinio magnetinio rezonanso tyrimą, kad būtų nustatyta produkto sudedamųjų dalių ir priemaišų struktūra, tačiau dėl nepakankamų lėšų čia inicijuoju sutelktinį finansavimą netizanams BB forume. Toliau pateikiamas mano kriptovaliutos rinkimas Apskaičiuota, kad šiam procesui ištobulinti reikės apie 10-12 NMR tyrimų ir tam tikrų eksploatacinių medžiagų, o bendra kaina bus apie 1500-1800 JAV dolerių. Kai lėšų pakaks, produkto komponentams atskirti naudosiu skysčių chromatografiją ir atliksiu NMR aptikimą, o aptikimo rezultatus paskelbsiu BB forume. Tuomet, remdamasis bandymų rezultatais, tikslingai patobulinsiu procesą, siekdamas gauti didelio grynumo P2P, naudodamas paprastą ir pakartojamą procesą, o tada toliau atnaujinsiu šią pažangą BB forume, ačiū.
Mano BTC gavimo adresas:
bc1qq48254h6zx89hwguppwkp3kct5xg93uvkf3vdr
Mano LTC gavimo adresas:
ltc1q9535jld422uq63p4ycwvr6g0l2p3fj8e9rfzy5
Mano ETH gavimo adresas:
0x9e24bC2DC0873b49bEfe5807Bb489E6BE2759eAd
Aukščiau nurodytas priėmimo adresas gali priimti atitinkamą kriptovaliutą ir visus susijusius žetonus.
Kartą per savaitę komentarų srityje atnaujinsiu sutelktinio finansavimo situaciją.
Šis procesas paimtas iš 2009 m. paskelbto patento. Originaliame tekste 4-metoksibenzaldehidas buvo naudojamas 4-metoksifenilacetonui sintetinti. Aš jį pakeičiau benzaldehidu, kad susintetinčiau fenilacetoną.
Šiame procese neatskiriamas BMK glicidilo esteris.
Literatūroje nurodoma, kad šio proceso išeiga iš benzaldehido į distiliuotą fenilacetoną yra 82,9 %.
Ponas G. Pattonas anksčiau forume pateikė kitą šio proceso sprendimą, o aš po šiuo pranešimu pateikiau keletą pastabų (https://bbgate.com/threads/bmk-glyc...p2p-synthesis-from-bmk-glycidate-ethers.4307/).
Kadangi mano anglų kalbos lygis nėra labai geras, šis straipsnis buvo išverstas "Google" po parašymo, prašau atleisti, jei yra gramatinių nesusipratimų.
Praktikos žingsniai:
-2000 ml reakcijos prietaisas, laikomas švarus ir sausas, turi būti visiškai bevandenis.
-Įpilkite 280 g 30 % natrio metoksido ir metanolio tirpalo. (Jei naudojate 28 % natrio metoksido-metanolio tirpalą, reikia 300 g).
-Įjunkite kondensavimo vamzdį, džiovinimo vamzdį sumontuokite virš kondensavimo vamzdžio, kad izoliuotumėte išorinį vandenį.
-Pridėkite sumaišytą 104 g benzaldehido ir 232 g metilo 2-chlorpropionato tirpalą, naudodami pastovaus slėgio lašelinį piltuvą ir maišydami.
-Po įpylimo kolbos vidus savaime įkaista iki maždaug 60 °C. Tuo metu reguliuokite kaitinimo temperatūrą, kad kolbos viduje būtų palaikoma 60 °C temperatūra.
-Maišykite ir 2 valandas palaikykite 60 °C temperatūroje.
-Maišant įpilkite 1160 ml 3 mol/l druskos rūgšties.
-Po to kaitinkite iki 90 °C, maišydami dideliu greičiu, maišykite ir palaikykite šioje temperatūroje 4 valandas, užtikrinkite nuolatinį maišymą.
-Atvėsinkite iki 20 °C temperatūros.
-Aliejaus sluoksniui atskirti naudokite atskiriamąjį piltuvą.
-Vandeniniam sluoksniui ekstrahuoti naudokite 3 × 100 ml dichlormetano, o visus ekstraktus ir aliejinius sluoksnius sumaišykite.
-Organiniam sluoksniui nuplauti naudokite 200 g 5 % vandeninio natrio bisulfito (NaHSO ).
-Organiniam sluoksniui nuplauti naudokite 2 × 200 ml 1 % natrio hidroksido tirpalo, kad vandeninio sluoksnio pH vertė būtų didesnė arba lygi 7.
-Alyvos sluoksnis filtruojamas per smėlio šerdies piltuvėlį, uždengtą 1,5 cm storio bevandeniu magnio sulfatu, kad gerai išdžiūtų, smėlio šerdies piltuvėlis išplaunamas nedideliu kiekiu dichlormetano ir sujungiamas.
-Rotaciniu garintuvu pašalinkite žemos virimo temperatūros tirpiklius 70 °C temperatūroje, esant sumažintam slėgiui.
-Pastatykite atmosferinės distiliacijos įrenginį, surinkite pagrindinę frakciją nuo 210 °C iki 240 °C ir gaukite geltoną 1-fenil-2-propanoną.
-Jei pagaminamas didelis kiekis, bespalvis fenilacetonas gali būti gaunamas dar kartą distiliuojant vakuume.
Atsargumo priemonės:
-Jeigu prieš pridedant druskos rūgšties reakcijos įrenginyje bus drėgmės, išeiga labai sumažės arba reakcija net neįvyks.
-Pridėjus druskos rūgšties, būtina stipriai maišyti, kad reakcijos tirpalas visiškai susimaišytų. Kadangi tai yra alyvos ir vandens kryžminės fazės reakcija, reakcija labai priklauso nuo kontakto ploto. Apskaičiavus, kontaktinio ploto skirtumas tarp maišymo ir nemaišymo gali siekti šimtus ar net tūkstančius kartų!
-Prieš ekstrahavimą atkreipkite dėmesį, ar temperatūra yra žemesnė nei 20 °C. Jei temperatūra per aukšta, dichlormetanas išplės skiriamąjį piltuvą ir atidarys skiriamąjį piltuvą.
-Plaunant natrio bisulfitu, galima papildomai pašalinti nedidelį kiekį nesureagavusio benzaldehido ir taip pagerinti grynumą. Benzaldehidą nelengva pašalinti distiliuojant. Prašome nepanaikinti šio etapo savo nuožiūra.
-Plaunant natrio bisulfitu ir pirmą kartą plaunant natrio hidroksidu bus sunkiau atskirti, ir tai užtruks ilgai, todėl kantriai palaukite.
-Prieš distiliuojant įsitikinkite, kad skystis yra sausas, priešingu atveju distiliacija yra linkusi strigti.
-30 % natrio metoksido ir metanolio tirpalą stenkitės pirkti tiesiogiai, nenaudokite kietojo natrio metoksido ir bevandenio metanolio gamybai.
Patirtis:
Toliau pateiktame paveikslėlyje pavaizduota benzaldehido pirmojo etapo reakcija su metil-2-chlorpropionatu ir natrio metoksidu, vykstanti 60 °C temperatūroje esant grįžtamajam atoslūgiui. Į natrio metoksido tirpalą pridedant benzaldehido ir metil 2-chlorpropionato, procesas užvirs, todėl pagrįstai kontroliuokite pridėjimo greitį.
Toliau pateiktame paveikslėlyje parodytas refliukso procesas 90 °C temperatūroje įpylus druskos rūgšties.
Aliejaus sluoksnis po ekstrakcijos ir plovimo parodytas toliau pateiktame paveikslėlyje.
Naudojant rotacinį garintuvą žemos virimo temperatūros tirpiklis išgarinamas 70 °C temperatūroje, kaip parodyta toliau pateiktame paveikslėlyje.
Distiliavimo aparatas parodytas toliau pateiktame paveikslėlyje.
Bendras tūris prieš distiliavimą yra apie 250-300 ml. Tai bendras kiekis, gautas atlikus dvi operacijas. Distiliavimo proceso metu, esant žemesnei nei 110 °C temperatūrai, išteka apie 70 ml bespalvio distiliato. Jame yra organinių tirpiklių ir šiek tiek aštraus kvapo. Tai turėtų būti žemos virimo temperatūros tirpiklis.
Nuo 110 °C iki 160 °C išteka apie 20 ml bespalvio distiliato, turinčio aštrų kvapą. Galimas metilo 2-chlorpropionato ir kai kurių šios virimo temperatūros produktų esteriai.
Nuo 160 °C iki 210 °C išteka mažiau nei 5 ml bespalvio distiliato, turinčio benzaldehido kvapą, kuris gali būti benzaldehidas.
Kai temperatūra artėja prie 210 °C, distiliatas pradeda geltonuoti, o temperatūra svyruoja nuo 210 °C iki 240 °C. Išteka 120 ml distiliato, kuris yra alyvuogių geltonos spalvos, o jo konsistencija panaši į įprastos temperatūros alyvuogių aliejaus konsistenciją. Pagrindinė frakcija su P2P.
Kai kolboje pradeda garuoti rausvai rudi garai, distiliavimas baigiamas, o kolboje lieka apie 25 ml likučio.
P2P frakcija parodyta toliau pateiktame paveikslėlyje.
Distiliuoto P2P ir benzaldehido TLC palyginimas parodytas toliau pateiktame paveikslėlyje.
Galbūt dėl tam tikrų gamybos personalo darbo klaidų išeiga yra daug mažesnė už literatūroje nurodytą išeigą. Toliau atnaujinsiu tolesnius duomenis apie išeigą. Be to, per TLC matome, kad distiliuotame P2P nebėra benzaldehido, tačiau jis vis dar nešvarus, su dviem labai akivaizdžiais komponentais. Priemaišos nežinomos, ir akivaizdu, kad distiliuojant jų pašalinti neįmanoma.
Šiuo metu planuoju atskirti sudedamąsias dalis ir nusiųsti jas į tyrimų agentūrą atlikti branduolinio magnetinio rezonanso tyrimą, kad būtų nustatyta produkto sudedamųjų dalių ir priemaišų struktūra, tačiau dėl nepakankamų lėšų čia inicijuoju sutelktinį finansavimą netizanams BB forume. Toliau pateikiamas mano kriptovaliutos rinkimas Apskaičiuota, kad šiam procesui ištobulinti reikės apie 10-12 NMR tyrimų ir tam tikrų eksploatacinių medžiagų, o bendra kaina bus apie 1500-1800 JAV dolerių. Kai lėšų pakaks, produkto komponentams atskirti naudosiu skysčių chromatografiją ir atliksiu NMR aptikimą, o aptikimo rezultatus paskelbsiu BB forume. Tuomet, remdamasis bandymų rezultatais, tikslingai patobulinsiu procesą, siekdamas gauti didelio grynumo P2P, naudodamas paprastą ir pakartojamą procesą, o tada toliau atnaujinsiu šią pažangą BB forume, ačiū.
Mano BTC gavimo adresas:
bc1qq48254h6zx89hwguppwkp3kct5xg93uvkf3vdr
Mano LTC gavimo adresas:
ltc1q9535jld422uq63p4ycwvr6g0l2p3fj8e9rfzy5
Mano ETH gavimo adresas:
0x9e24bC2DC0873b49bEfe5807Bb489E6BE2759eAd
Aukščiau nurodytas priėmimo adresas gali priimti atitinkamą kriptovaliutą ir visus susijusius žetonus.
Kartą per savaitę komentarų srityje atnaujinsiu sutelktinio finansavimo situaciją.
