Reakcijos schema:
Sintezė:
1. 1H-pirolo[2, 3-b]piridin-3-karboksirūgšties (0,49 g, 3 mmol), oksalio chlorido (0,6 ml, 7,2 mmol) ir DMF (1 ml) tirpalas dichlormetane (20 ml) buvo maišomas 20 min.
2. Mišinys buvo išgarintas, po to vėl ištirpintas metanolyje (20 mL) ir maišytas 40 min.
3. Mišinys buvo išgarintas, po to ekstrahuotas etilacetatu.
4. Organinė fazė buvo nuplauta sočiuoju natrio bikarbonato tirpalu ir išdžiovinta Na2SO4, o tirpiklis pašalintas vakuuminiu būdu ir gauta balta kieta medžiaga (0,36 g, 68 %).
5. 4 žingsnio tirpalas (0,36 g, 2 mmol), kalio t-butoksidas (0,27 g, 2,4 mmol) ir 1-bromo-5-fluoropentanas (1,6 g,9,5 mmol) THF (20 ml) buvo maišomas 24 val.
6. Mišinys ekstrahuotas etilacetatu.
7. Organinė fazė buvo nuplauta sūrymu ir išdžiovinta Na2SO4, o tirpiklis pašalintas vakuume.
8. Likutis buvo išgrynintas silikagelio chromatografijos metodu su laipsnišku n-heksano ir etilacetato (3:1-2:1-1:1, v/v) gradientiniu eliucionavimu ir gauta balta kieta medžiaga (0,35 g, 65 %).
9. 8 pakopos tirpalas (0,35 g, 1,3 mmol) ir 6 mol/l natrio hidroksido tirpalas (10 ml) metanolyje/THF (2:1,v/v, 15 ml) buvo maišomas 1,5 paros.
10. Mišinys buvo išgarintas, supiltas į vandenį, po to nuplautas etilacetatu.
11. Į vandeninę fazę buvo įpilta 1 mol/l druskos rūgšties tirpalo ir mišinys ekstrahuotas etilacetatu.
12. Organinė fazė buvo nuplauta sūrymu ir išdžiovinta Na2SO4, o tirpiklis pašalintas vakuuminiu būdu ir gauta balta kieta medžiaga (0,39 g, quant.).
13. Etapo 12 (0,39 g, 1,3 mmol), oksalio chlorido (3 mmol) ir DMF (1 ml) tirpalas dichlormetane (12 ml) buvo maišomas 10 min.
14. Mišinys buvo išgarintas ir vėl ištirpintas dichlormetane (10 mL).
15. Į tirpalą buvo įpilta kumilamino (2 mmol) ir trietilamino (0,5 ml) ir maišyta 15 val.
16. Mišinys buvo išgarintas ir ekstrahuotas etilacetatu.
17. Organinė fazė buvo išplauta 0,1 mol/l druskos rūgšties tirpalu, sočiuoju natrio bikarbonato tirpalu ir sūrymu, po to išdžiovinta Na2SO4, o tirpiklis pašalintas vakuume ir gauta balta kieta medžiaga (0,37 g, 77 %).
Sintezė:
1. 1H-pirolo[2, 3-b]piridin-3-karboksirūgšties (0,49 g, 3 mmol), oksalio chlorido (0,6 ml, 7,2 mmol) ir DMF (1 ml) tirpalas dichlormetane (20 ml) buvo maišomas 20 min.
2. Mišinys buvo išgarintas, po to vėl ištirpintas metanolyje (20 mL) ir maišytas 40 min.
3. Mišinys buvo išgarintas, po to ekstrahuotas etilacetatu.
4. Organinė fazė buvo nuplauta sočiuoju natrio bikarbonato tirpalu ir išdžiovinta Na2SO4, o tirpiklis pašalintas vakuuminiu būdu ir gauta balta kieta medžiaga (0,36 g, 68 %).
5. 4 žingsnio tirpalas (0,36 g, 2 mmol), kalio t-butoksidas (0,27 g, 2,4 mmol) ir 1-bromo-5-fluoropentanas (1,6 g,9,5 mmol) THF (20 ml) buvo maišomas 24 val.
6. Mišinys ekstrahuotas etilacetatu.
7. Organinė fazė buvo nuplauta sūrymu ir išdžiovinta Na2SO4, o tirpiklis pašalintas vakuume.
8. Likutis buvo išgrynintas silikagelio chromatografijos metodu su laipsnišku n-heksano ir etilacetato (3:1-2:1-1:1, v/v) gradientiniu eliucionavimu ir gauta balta kieta medžiaga (0,35 g, 65 %).
9. 8 pakopos tirpalas (0,35 g, 1,3 mmol) ir 6 mol/l natrio hidroksido tirpalas (10 ml) metanolyje/THF (2:1,v/v, 15 ml) buvo maišomas 1,5 paros.
10. Mišinys buvo išgarintas, supiltas į vandenį, po to nuplautas etilacetatu.
11. Į vandeninę fazę buvo įpilta 1 mol/l druskos rūgšties tirpalo ir mišinys ekstrahuotas etilacetatu.
12. Organinė fazė buvo nuplauta sūrymu ir išdžiovinta Na2SO4, o tirpiklis pašalintas vakuuminiu būdu ir gauta balta kieta medžiaga (0,39 g, quant.).
13. Etapo 12 (0,39 g, 1,3 mmol), oksalio chlorido (3 mmol) ir DMF (1 ml) tirpalas dichlormetane (12 ml) buvo maišomas 10 min.
14. Mišinys buvo išgarintas ir vėl ištirpintas dichlormetane (10 mL).
15. Į tirpalą buvo įpilta kumilamino (2 mmol) ir trietilamino (0,5 ml) ir maišyta 15 val.
16. Mišinys buvo išgarintas ir ekstrahuotas etilacetatu.
17. Organinė fazė buvo išplauta 0,1 mol/l druskos rūgšties tirpalu, sočiuoju natrio bikarbonato tirpalu ir sūrymu, po to išdžiovinta Na2SO4, o tirpiklis pašalintas vakuume ir gauta balta kieta medžiaga (0,37 g, 77 %).
Last edited by a moderator:
