Pradėkite rašyti: Į 3 kaklelių apvaliadugnę kolbą su viduriniame kaklelyje įkištu termopora įpilta 5,95 g (26,25 mmol) 5-MeO-tryptamino HCL ir ištirpinta 150 ml MeOH. Siekiant triptamino druską paversti laisvosios bazės forma (pH ~9), buvo pridėta susmulkintų KOH granulių. MeOH ir sausas ledas buvo patalpinti į vonią po kolba, ir mišinys buvo atvėsintas iki -15-20 laipsnių Celsijaus. 5,0 g NaBH4 (132,15 mmol) buvo ištirpinta 12,5 ml 3 % vandeninio KOH tirpalo ir padėta į šaldiklį, kad atvėstų iki žemesnės nei 15 laipsnių Celsijaus temperatūros. Antrasis 37 % vandeninio formaldehido tirpalas, stabilizuotas 12 % metanolio, buvo padėtas į šaldiklį, kad atvėstų žemiau 15 laipsnių.
Atvėsus abu tirpalai buvo supilti į piltuvėlius ir pradėti pilti lašeliniu būdu. Dėl stechiometrinių ir mechanistinių priežasčių formaldehido tirpalas buvo pilamas dvigubai greičiau nei borohidrido tirpalas (žr. mano ankstesnį įrašą, kuriame pateikti naudingi komentarai, paaiškinantys, kodėl taip yra). Reakcijos temperatūra šio pridėjimo metu turėtų būti atidžiai stebima, nes imino susidarymas ir vėlesnė redukcija yra egzoterminis procesas. Baigus abu papildymus, reakcijos mišinys buvo toliau maišomas, į vonią, kurioje buvo reakcijos kolba, papildomai įpilta sauso ledo ir metanolio, kad reakcijos temperatūra būtų palaikoma tarp -15 ir -20 laipsnių. Manau, kad Hamiltonas savo laidos ištraukoje sako, kad temperatūra turi būti šiek tiek žemesnė nei 0 laipsnių, ir tai mane iš pradžių suklaidino, tačiau negaliu pakankamai pabrėžti, kad ši reakcija turi būti palaikoma žemesnėje nei -15 laipsnių temperatūroje. Tiesiog pasitikėkite manimi. Jūsų išeiga ir reakcijos specifiškumas labai padidėja dėl žemesnės temperatūros.
Reakcija buvo periodiškai stebima TLC metodu, paimant alikvotinę reakcijos mišinio dalį, įpilant nedidelį kiekį vandens, tada ekstrahuojant šią alikvotinę dalį nedideliu kiekiu eterio, o eterio sluoksnį pateikiant prieš 5-MeO-triptamino laisvąją bazę. Iš pradžių tai buvo viena iš pagrindinių mano priekaištų, susijusių su pradine sinteze, nes parodoje naudota tirpiklių sistema lėmė neidealų atskyrimą, dėl kurio pirmą kartą vykdydamas šią reakciją per anksti nutraukiau reakciją. Iš ankstesnės patirties žinau, kad 8:2 CHCl3/MeOH yra puiki tirpiklių sistema triptamino junginiams, todėl ją ir naudojau. Galbūt tai ir nėra tobula tirpiklių sistema, tačiau kartu su keliais lašais NH4OH metilinto ir nemetilinto triptamino atskyrimas buvo daugiau nei tinkamas (Rf skirtumas ~0,3).
Po 2 val. veikimo TLC neparodė, kad pradinė medžiaga daugiau nesuvartojama, todėl, siekiant patikrinti, ar reakcija vyks toliau, buvo įpiltas nedidelis kiekis (0,25 g) NaBH4. Po 3 h pradinės medžiagos dėmė šiek tiek sumažėjo, o po 4 h pradinės medžiagos vartojimas vėl sustojo. Hamiltonas mini, kad gali būti ir N-metilo 5-MeO-Tryptamino, ir Pictet-Spenglerio ciklizacijos produkto 6-MeO-THBC dėmių, tačiau aš, kaip ir jis, pastebėjau tik 5-MeO-Tryptamino ir 5-MeO-DMT dėmių.
Kad reakcijos eiga toliau nesikeistų, daugiau formaldehido ir NaBH4 nepridėta, o reakcijai leista sušilti iki kambario temperatūros. MeOH buvo pašalintas iš reakcijos, o likutis vėl ištirpintas vandenyje ir ekstrahuotas CHCl3. Ekstrakcijos tirpiklio naudojimas buvo dar viena reakcijos dalis, kurioje buvo nukrypta nuo Hamiltono metodo, nes anksčiau paskelbtuose dokumentuose (žr. paskutinį pranešimą) buvo nustatyta, kad chloroformas yra veiksmingesnis už etilo acetatą, tačiau etilo acetatas gali būti naudojamas, kad reakcija būtų žalia arba jei chloroformas nėra lengvai prieinamas. Nesu tikras, kodėl triptaminas nebuvo visiškai sunaudotas, nes naudotų reagentų santykis atitiko Hamiltono parodoje naudotą santykį ir jis matė visišką pradinės medžiagos transformaciją. Galiu tik daryti prielaidą, kad mano turimi reagentai yra prastesnės kokybės (seni) arba kad NaBH4 per ilgai laikiau šaldiklyje ir jis prarado dalį savo veiksmingumo, kol jį pridėjau. Bet aš nukrypau nuo temos.
CHCl3 buvo pašalintas vakuume, o gautas rudai rausvas aliejus išdžiovintas sumažintu slėgiu. Pastebėjau, kad rausvos spalvos buvimas produkte reiškia, kad dar liko tam tikras kiekis 5-MeO-triptamino. Sauso aliejaus masė prieš valymą buvo 5,8 g. Savaitgalį palaikius kambario temperatūroje, aliejuje atsirado švelnių rusvų kristalų. Mėginimai pašalinti kietąją medžiagą iš aliejaus buvo nesėkmingi, todėl dabar, kai buvo rasta tinkama tirpiklio sistema, leidžianti tinkamai atskirti, buvo panaudota kolonėlinė chromatografija. Buvo naudojamas 8:2 CHCl3/MeOH su keliais lašais NH4OH ir gauta daug frakcijų, kuriose buvo tik 5-MeO-DMT ir nebuvo 5-MeO-tryptamino. 5-MeO-DMT judėjimas kolonėle žemyn buvo aiškiai pastebimas per ilgabangę UV šviesą, nors produktas toliau leidosi iš kolonėlės dar ilgai po to, kai išnyko pradinė liuminescencinė juosta.
Nesu tikras, koks čia yra bendras sutarimas, bet aš nenoriu distiliuoti iš dalies dėl to, kad man tai blogai sekasi, o iš dalies dėl to, kad bijau kaitinti tokius žemos virimo temperatūros junginius kaip šie, nes praeityje man tai labai nepasisekė. Jei turite galimybę ir (arba) techniką atlikti frakcinį vakuuminį distiliavimą, imkitės to. Nepasakyčiau, kad esu itin geras kolonėlinės chromatografijos specialistas, tačiau dėl naudojamos tirpiklių sistemos tai beveik neapsimoka. Dar kartą nukrypau nuo temos.
Frakcijos, kuriose yra produktas ir tik produktas, buvo sujungtos ir iš jų pašalintas tirpiklis sumažintu vakuumu. Gautam gintaro spalvos aliejui vėl leista nusistovėti kambario temperatūroje, ir produktas buvo pakankamai grynas, kad savaime kristalizuotųsi į ilgus, plonus, vaškinius gintaro spalvos gryno 5-MeO-DMT laisvosios bazės kristalus. Oksalato druska labai lengvai paruošiama ištirpinant laisvąją bazę eteryje ir į ją įpilama sočiosios oksalo rūgšties tirpalo eteryje. Aš pasilikau savo laisvąją bazę.
Teorinė išeiga: 5,73 g. Faktinė išeiga: 4,44 g. Procentinė išeiga: 73 %.
Last edited by a moderator:
