Šiame straipsnyje pateikiamas nebrangus, švelnių sąlygų, didelio našumo P2P sintezės procesas, o sąlygas nesudėtinga išplėsti. tik nežinau, ar kitose šalyse žaliava anilinas yra reguliuojama, bet mano šalyje jis gana pigus, tik apie 1 JAV dolerį už kilogramą.
Proceso projektui sukurti reikia naudoti kai kurias pažangias priemones, kurios gali būti nedraugiškos šeimyninėms dirbtuvėms, todėl rekomenduojama, kad kiekvienas jį tobulintų pats.
Proceso įvadas：
Šiame procese diazotizacijos reakcijos metu naudojant aniliną ir natrio nitritą, dalyvaujant druskos rūgščiai, paruošiamas diazobenzenas, o diazobenzenui sūdyti naudojama tetrafluorboro rūgštis (HBF4), kad būtų gautas kietas diazobenzeno tetrafluorboratas. Esant bevandeniam natrio acetatui (AcONa), diazobenzeno tetrafluoroboratą katalizuoja vario oksidas (Cu2O) ir jis reaguoja su izopropenilacetatu (IPA) be tirpiklio, kad būtų gautas 1-fenil-2-acetonas.
Kadangi mano anglų kalba nėra labai gera, šis straipsnis išverstas "Google", atleiskite, jei gramatika nėra sklandi.
Praktiniai veiksmai:
Fenildiazono tetrafluoroborato gamyba:
-Jei jūsų anilinas yra geltonas, į aniliną įberkite nedidelį kiekį cinko miltelių ir naudokite juos po distiliavimo.
2000 ml prietaisas.
-Įpilkite 450,6 ml37 % druskos rūgšties ir 652,18 ml itin švaraus vandens, maišykite.
-Įpilkite 165,54 g anilino, toliau maišykite.
-Aušinkite iki žemesnės nei 5 °C temperatūros.
-Plakite tirpalą, pagamintą iš 125,69 g bevandenio natrio nitrito ir 166,01 ml itin švaraus vandens, maišydami lašinkite ir palaikykite žemesnę nei 5 °C temperatūrą.
Po pridėjimo temperatūra buvo palaikoma nuo 3 °C iki 5 °C ir reakcija maišoma 40 minučių.
-Ištirpinkite 142,77 g bevandenės boro rūgšties (H3BO3) 462,45927 ml 40 % vandenilio fluoro rūgšties (HF-H2Oaq40 %), kad gautumėte tetrafluorboro rūgštį, palaikykite maišant nuo 3 °C iki 5 °C temperatūroje ir įpilkite į prietaisą*1.
-Išjunkite maišymą ir palaikykite temperatūrą 2 valandas.
-Atsiurbkite reakcijos mišinį.
-Šiais tirpikliais paeiliui išplaukite piltuvėlyje esančias kietąsias medžiagas: Išplaukite tirpiklį: 80 ml tetrafluorboro rūgšties, gautos pirmiau nurodytu būdu, praskiestos iki 356 ml tūrio, 356 ml 50 % etanolio, 356 ml 95 % etanolio, dviem dalimis 356 ml bevandenio eterio.
-Kietąją medžiagą išdžiovinkite liofilizatoriuje arba naudokite vakuuminę krosnį 36 °C temperatūroje.
-Gauti baltų miltelių pavidalo diazono tetrafluorboro fenilo druską, išeiga - apie 90 %.
1-fenil-2-propanono (P2P) paruošimas:
- 2000 ml prietaisas.
-Įpilkite bevandenio natrio acetato (AcONa) 528,81 g, vario oksido (Cu2O) 33,90 g, izopropenilacetato (IPA) 1423,73 ml, išmaišykite.
-Toliau maišant, įpilkite 447,46 g ankstesniame etape kambario temperatūroje paruošto kietojo diazono tetrafluoroborato ir kontroliuokite, kad temperatūra neviršytų 40 °C.
Po pridėjimo palaikykite 37-38 °C temperatūrą ir maišykite 6 valandas.
-Reakcijos mišinį išfiltruokite.
-Kietąsias medžiagas piltuvėlyje išplaukite 250 ml dichlormetano (CH2Cl2) ir sumaišykite su filtratu.
-Dichlormetaną išgarinkite rotaciniu garintuvu.
-Likęs skystis distiliuojamas esant sumažintam slėgiui, o frakcija nuo 0,27 kPa/70°C iki 72°C surenkama stebint Pirani vakuumo matuokliu.
-Gaunamas 1-fenil-2-propanonas (P2P), išeiga apie 91 %.
Atsargumo priemonės:
-*1: Bevandenės boro rūgšties tirpinimo 40 % fluoro vandenilio rūgštyje procesas, kurio metu gaunama tetrafluorboro rūgštis, yra labai egzoterminis, dėl to tirpalas gali bumbsėti. Rekomenduojama iš anksto užšaldyti 40 % fluoro vandenilio rūgštį ir maišant atkreipti dėmesį į temperatūrą. Be to, šios operacijos negalima atlikti su jokia stikline tara, kitaip jūsų tara bus suardyta, ištirps ir išskirs labai toksiškas dujas, tetrafluorboro rūgščiai ruošti galite naudoti bet kokią plastikinę tarą.
-Pirmuoju reakcijos etapu paruošta diazono tetrafluorbo rūgšties fenilo druska sugenda per dieną ar dvi, jei yra ore. Jei ją reikia ilgai laikyti, uždarykite ją į indą, pakeiskite azoto arba argono atmosferą ir padėkite į šaldytuvą. Laikykite žemesnėje nei -20 °C temperatūroje.
-Abiejų reakcijų klampumas yra per didelis, kad magnetinė maišyklė veiktų, todėl maišymui naudokite viršutinę maišyklę.
Junginio duomenys:
1-fenil-2-propanonas 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
Proceso projektui sukurti reikia naudoti kai kurias pažangias priemones, kurios gali būti nedraugiškos šeimyninėms dirbtuvėms, todėl rekomenduojama, kad kiekvienas jį tobulintų pats.
Proceso įvadas：
Šiame procese diazotizacijos reakcijos metu naudojant aniliną ir natrio nitritą, dalyvaujant druskos rūgščiai, paruošiamas diazobenzenas, o diazobenzenui sūdyti naudojama tetrafluorboro rūgštis (HBF4), kad būtų gautas kietas diazobenzeno tetrafluorboratas. Esant bevandeniam natrio acetatui (AcONa), diazobenzeno tetrafluoroboratą katalizuoja vario oksidas (Cu2O) ir jis reaguoja su izopropenilacetatu (IPA) be tirpiklio, kad būtų gautas 1-fenil-2-acetonas.
Kadangi mano anglų kalba nėra labai gera, šis straipsnis išverstas "Google", atleiskite, jei gramatika nėra sklandi.
Praktiniai veiksmai:
Fenildiazono tetrafluoroborato gamyba:
-Jei jūsų anilinas yra geltonas, į aniliną įberkite nedidelį kiekį cinko miltelių ir naudokite juos po distiliavimo.
2000 ml prietaisas.
-Įpilkite 450,6 ml37 % druskos rūgšties ir 652,18 ml itin švaraus vandens, maišykite.
-Įpilkite 165,54 g anilino, toliau maišykite.
-Aušinkite iki žemesnės nei 5 °C temperatūros.
-Plakite tirpalą, pagamintą iš 125,69 g bevandenio natrio nitrito ir 166,01 ml itin švaraus vandens, maišydami lašinkite ir palaikykite žemesnę nei 5 °C temperatūrą.
Po pridėjimo temperatūra buvo palaikoma nuo 3 °C iki 5 °C ir reakcija maišoma 40 minučių.
-Ištirpinkite 142,77 g bevandenės boro rūgšties (H3BO3) 462,45927 ml 40 % vandenilio fluoro rūgšties (HF-H2Oaq40 %), kad gautumėte tetrafluorboro rūgštį, palaikykite maišant nuo 3 °C iki 5 °C temperatūroje ir įpilkite į prietaisą*1.
-Išjunkite maišymą ir palaikykite temperatūrą 2 valandas.
-Atsiurbkite reakcijos mišinį.
-Šiais tirpikliais paeiliui išplaukite piltuvėlyje esančias kietąsias medžiagas: Išplaukite tirpiklį: 80 ml tetrafluorboro rūgšties, gautos pirmiau nurodytu būdu, praskiestos iki 356 ml tūrio, 356 ml 50 % etanolio, 356 ml 95 % etanolio, dviem dalimis 356 ml bevandenio eterio.
-Kietąją medžiagą išdžiovinkite liofilizatoriuje arba naudokite vakuuminę krosnį 36 °C temperatūroje.
-Gauti baltų miltelių pavidalo diazono tetrafluorboro fenilo druską, išeiga - apie 90 %.
1-fenil-2-propanono (P2P) paruošimas:
- 2000 ml prietaisas.
-Įpilkite bevandenio natrio acetato (AcONa) 528,81 g, vario oksido (Cu2O) 33,90 g, izopropenilacetato (IPA) 1423,73 ml, išmaišykite.
-Toliau maišant, įpilkite 447,46 g ankstesniame etape kambario temperatūroje paruošto kietojo diazono tetrafluoroborato ir kontroliuokite, kad temperatūra neviršytų 40 °C.
Po pridėjimo palaikykite 37-38 °C temperatūrą ir maišykite 6 valandas.
-Reakcijos mišinį išfiltruokite.
-Kietąsias medžiagas piltuvėlyje išplaukite 250 ml dichlormetano (CH2Cl2) ir sumaišykite su filtratu.
-Dichlormetaną išgarinkite rotaciniu garintuvu.
-Likęs skystis distiliuojamas esant sumažintam slėgiui, o frakcija nuo 0,27 kPa/70°C iki 72°C surenkama stebint Pirani vakuumo matuokliu.
-Gaunamas 1-fenil-2-propanonas (P2P), išeiga apie 91 %.
Atsargumo priemonės:
-*1: Bevandenės boro rūgšties tirpinimo 40 % fluoro vandenilio rūgštyje procesas, kurio metu gaunama tetrafluorboro rūgštis, yra labai egzoterminis, dėl to tirpalas gali bumbsėti. Rekomenduojama iš anksto užšaldyti 40 % fluoro vandenilio rūgštį ir maišant atkreipti dėmesį į temperatūrą. Be to, šios operacijos negalima atlikti su jokia stikline tara, kitaip jūsų tara bus suardyta, ištirps ir išskirs labai toksiškas dujas, tetrafluorboro rūgščiai ruošti galite naudoti bet kokią plastikinę tarą.
-Pirmuoju reakcijos etapu paruošta diazono tetrafluorbo rūgšties fenilo druska sugenda per dieną ar dvi, jei yra ore. Jei ją reikia ilgai laikyti, uždarykite ją į indą, pakeiskite azoto arba argono atmosferą ir padėkite į šaldytuvą. Laikykite žemesnėje nei -20 °C temperatūroje.
-Abiejų reakcijų klampumas yra per didelis, kad magnetinė maišyklė veiktų, todėl maišymui naudokite viršutinę maišyklę.
Junginio duomenys:
1-fenil-2-propanonas 1H-NMR δ:2.14(s,3H,CH3)，3.69(s,2H,CH2)，7.19(s,1H,PhH)，7.28(s,1H,PhH)，7.31(s,1H,PhH)，7.33(s,1H,PhH)，7.34(s,1H,PhH)
1-phenyl-2-propanone 13C-NMR δ:29.23(CH3)，51.05(CH2)，206.36(CO)，134.31，129.41，128.76，127.08
