2-(3-metoksi-5-hidroksifenil)-2-metilheptanas:
1. Į 1,4 g (34 mmol, 60 % dispersija aliejuje) NaH suspensiją 14 ml sauso DMF lašiniu būdu buvo įpilta 4,2 ml (46 mmol) 1-propanetiolio.
2. Reakcija buvo maišoma 30 min. aplinkos temperatūroje.
3. Į šį mišinį buvo pridėta 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-dimetoksifenil)-2-metilheptano 7 ml sauso DMF.
4. Gautas tirpalas 5 val. buvo kaitinamas grįžtamuoju srautu.
5. Atvėsintas iki aplinkos temperatūros ir supiltas į 40 ml 1M HCl.
6. Tirpalas ekstrahuotas trimis porcijomis eterio, o eteriniai ekstraktai išplauti paeiliui vandeniniu NaHCO3, sūrymu, išdžiovinti (MgSO4) ir koncentruoti vakuume.
7. Neapdorotas produktas buvo išgrynintas ir gauta 0,96 g (77 %) 2-(3-metoksi-5-hidroksifenil)-2-metilheptano kaip bespalvis aliejus.
2-(3-metoksifenil)-2-metilheptanas:
1. Į 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptano ir 1,08 ml (8,42 mmol) dietilfosfito 4 ml CCl 4 tirpalo 0 *C temperatūroje lašinant buvo įpilta 1 ml (7,17 mmol) trietilamino.
2. Tirpalas buvo maišomas 0 *C temperatūroje 1 val.
3. Leista sušilti iki aplinkos temperatūros ir maišyta 7 h aplinkos temperatūroje.
4. Mišinys buvo praskiestas CH2Cl2 ir nuosekliai praplautas H2O, 1M vandeninio NaOH, H2O, 1M HCl ir H2O tirpalais.
5. Organinis sluoksnis buvo išdžiovintas (MgSO4), koncentruotas in vacuo ir išgrynintas, gaunant 2,01 g (93 %) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptano dietilfosfato raudono aliejaus, kuris buvo naudojamas kitame etape be tolesnio gryninimo.
2-(4-bromo-3-metoksifenil)-2-metilheptanas:
1. Į 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptano dietilfosfato tirpalo 0,5 ml ledinės acto rūgšties, esant aplinkos temperatūrai, lėtai įpilta 0,065 ml (1,27 mmol) bromo 0,5 ml acto rūgšties.
2. Tirpalas buvo maišomas 2 val. kambario temperatūroje, skiedžiamas 5 ml vandens ir 3 ml vandeninio NaHCO3.
3. Reakcijos mišinys buvo ekstrahuotas dviem porcijomis eterio, o eteriniai ekstraktai nuplauti sūrymu, išdžiovinti (MgSO4) ir koncentruoti vakuume.
4. Gautas oranžinės spalvos aliejus buvo išgrynintas ir gauta 0,201 g (79 %) 2-(4-bromo-3-metoksi-fenil)-2-metilheptano (9) kaip bespalvis aliejus.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. Į 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-bromo-3-metoksifenil)-2-metilheptano tirpalo 3 ml sauso THF, esant -78*C temperatūrai, buvo įpilta 0,16 ml (0,403 mmol, 2,5M tirpalas cikloheksane) n-butillitio.
2. Mišinys maišytas 30 min.
3. 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoksicikloheksen-1-ono tirpalo 2 ml sauso THF buvo lašinami lašeliniu būdu
4. Tirpalas buvo kaitinamas 4 val. esant grįžtamajam atoslūgiui.
5. Atvėsus iki aplinkos temperatūros, reakcija buvo praskiesta 15 ml 10 % vandeninio HCl tirpalo.
6. Maišyta 30 min. ir ekstrahuota dviem porcijomis eterio.
7. Sujungti eteriniai sluoksniai buvo išplauti sočiu vandeniniu NaHCO3, sūrymu, išdžiovinti (MgSO4).
8. Sukoncentruotas vakuume ir gauta 0,075 g (71 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheks-2-en-1-ono kaip geltonas aliejus.
3-[2-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanonas:
1. Į 20 ml skysto amoniako, kurio temperatūra -78 *C, pridėta 0,004 g (0,579 g atomo) ličio šrato.
2. Tirpalas buvo maišomas 10 min.
3. Lėtai įpilta 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheks-2-en-1-ono tirpalo 25 ml sauso THF ir mišinys maišytas -78 *C temperatūroje 30 min.
4. Reakcija buvo numalšinta pridėjus NH4Cl ir amoniakas buvo išgarintas aplinkos temperatūroje.
5. Mišinys buvo praskiestas 10 ml H2O ir ekstrahuotas dviem porcijomis eterio.
6. Eteriniai ekstraktai buvo nuplauti sūrymu, išdžiovinti (MgSO4) ir koncentruoti vakuume.
7. Geltonas aliejus buvo išgrynintas ir gauta 0,056 g (78 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanono kaip bespalvis aliejus.
CP-47,497.
3-[2-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]fenil]cikloheksanono redukavimas NaBH4 ir Pd/C-vandeniliu.
1. Į 1,4 g (34 mmol, 60 % dispersija aliejuje) NaH suspensiją 14 ml sauso DMF lašiniu būdu buvo įpilta 4,2 ml (46 mmol) 1-propanetiolio.
2. Reakcija buvo maišoma 30 min. aplinkos temperatūroje.
3. Į šį mišinį buvo pridėta 1,32 g (5,28 mmol) 2-(3,5-dimetoksifenil)-2-metilheptano 7 ml sauso DMF.
4. Gautas tirpalas 5 val. buvo kaitinamas grįžtamuoju srautu.
5. Atvėsintas iki aplinkos temperatūros ir supiltas į 40 ml 1M HCl.
6. Tirpalas ekstrahuotas trimis porcijomis eterio, o eteriniai ekstraktai išplauti paeiliui vandeniniu NaHCO3, sūrymu, išdžiovinti (MgSO4) ir koncentruoti vakuume.
7. Neapdorotas produktas buvo išgrynintas ir gauta 0,96 g (77 %) 2-(3-metoksi-5-hidroksifenil)-2-metilheptano kaip bespalvis aliejus.
2-(3-metoksifenil)-2-metilheptanas:
1. Į 1,56 g (6,61 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptano ir 1,08 ml (8,42 mmol) dietilfosfito 4 ml CCl 4 tirpalo 0 *C temperatūroje lašinant buvo įpilta 1 ml (7,17 mmol) trietilamino.
2. Tirpalas buvo maišomas 0 *C temperatūroje 1 val.
3. Leista sušilti iki aplinkos temperatūros ir maišyta 7 h aplinkos temperatūroje.
4. Mišinys buvo praskiestas CH2Cl2 ir nuosekliai praplautas H2O, 1M vandeninio NaOH, H2O, 1M HCl ir H2O tirpalais.
5. Organinis sluoksnis buvo išdžiovintas (MgSO4), koncentruotas in vacuo ir išgrynintas, gaunant 2,01 g (93 %) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptano dietilfosfato raudono aliejaus, kuris buvo naudojamas kitame etape be tolesnio gryninimo.
2-(4-bromo-3-metoksifenil)-2-metilheptanas:
1. Į 0,281 g (1,27 mmol) 2-(3-hidroksifenil-5-metoksifenil)-2-metilheptano dietilfosfato tirpalo 0,5 ml ledinės acto rūgšties, esant aplinkos temperatūrai, lėtai įpilta 0,065 ml (1,27 mmol) bromo 0,5 ml acto rūgšties.
2. Tirpalas buvo maišomas 2 val. kambario temperatūroje, skiedžiamas 5 ml vandens ir 3 ml vandeninio NaHCO3.
3. Reakcijos mišinys buvo ekstrahuotas dviem porcijomis eterio, o eteriniai ekstraktai nuplauti sūrymu, išdžiovinti (MgSO4) ir koncentruoti vakuume.
4. Gautas oranžinės spalvos aliejus buvo išgrynintas ir gauta 0,201 g (79 %) 2-(4-bromo-3-metoksi-fenil)-2-metilheptano (9) kaip bespalvis aliejus.
3-[2-Methoxy-4-(1,1-dimethylhexyl)phenyl]cyclohex-2-en-1-one:
1. Į 0,100 g (0,336 mmol) 2-(4-bromo-3-metoksifenil)-2-metilheptano tirpalo 3 ml sauso THF, esant -78*C temperatūrai, buvo įpilta 0,16 ml (0,403 mmol, 2,5M tirpalas cikloheksane) n-butillitio.
2. Mišinys maišytas 30 min.
3. 0,048 g (0,336 mmol) 3-etoksicikloheksen-1-ono tirpalo 2 ml sauso THF buvo lašinami lašeliniu būdu
4. Tirpalas buvo kaitinamas 4 val. esant grįžtamajam atoslūgiui.
5. Atvėsus iki aplinkos temperatūros, reakcija buvo praskiesta 15 ml 10 % vandeninio HCl tirpalo.
6. Maišyta 30 min. ir ekstrahuota dviem porcijomis eterio.
7. Sujungti eteriniai sluoksniai buvo išplauti sočiu vandeniniu NaHCO3, sūrymu, išdžiovinti (MgSO4).
8. Sukoncentruotas vakuume ir gauta 0,075 g (71 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheks-2-en-1-ono kaip geltonas aliejus.
3-[2-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanonas:
1. Į 20 ml skysto amoniako, kurio temperatūra -78 *C, pridėta 0,004 g (0,579 g atomo) ličio šrato.
2. Tirpalas buvo maišomas 10 min.
3. Lėtai įpilta 0,072 g (0,23 mmol) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheks-2-en-1-ono tirpalo 25 ml sauso THF ir mišinys maišytas -78 *C temperatūroje 30 min.
4. Reakcija buvo numalšinta pridėjus NH4Cl ir amoniakas buvo išgarintas aplinkos temperatūroje.
5. Mišinys buvo praskiestas 10 ml H2O ir ekstrahuotas dviem porcijomis eterio.
6. Eteriniai ekstraktai buvo nuplauti sūrymu, išdžiovinti (MgSO4) ir koncentruoti vakuume.
7. Geltonas aliejus buvo išgrynintas ir gauta 0,056 g (78 %) 3-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]cikloheksanono kaip bespalvis aliejus.
CP-47,497.
3-[2-[2-metoksi-4-(1,1-dimetilheksil)fenil]fenil]cikloheksanono redukavimas NaBH4 ir Pd/C-vandeniliu.
Last edited by a moderator:
