3-[2-[2-(dimetilamino)-2-oksoacetil]-1H-indol-4-il acetatas.
1. Į kolbą su apvaliu dugnu, kurioje įrengta viršutinė maišyklė, temperatūros reguliatorius ir lašelinis piltuvas, buvo įpilta 1H-indol-4-il acetato (50,1 g, 285 mmol, 1 equiv) ir bevandenio Et2O (700 ml).
2. Suspensija maišyta 10 min. ir 30 min. atšaldyta iki 0 *C ledinio vandens vonioje.
3. Į lašinamąjį piltuvą buvo įpiltas oksalichlorido (37,1 ml, 428 mmol, 1,5 equiv) tirpalas Et2O (60 ml).
4. Oksalilo chlorido tirpalas buvo lašinamas lašeliniu būdu tokiu greičiu, kad būtų palaikoma ne aukštesnė kaip 5 *C temperatūra, siekiant sumažinti dimerų ir kitų galimų šalutinių produktų susidarymą.
5. Toliau pridedant susidarė geltonos spalvos suspensija, o baigus pridėti, mišinys buvo maišomas 4 val.
6. Praėjus šiam laikui, įpilta heptano (400 ml) ir mišinys maišytas 30 min. 0 *C temperatūroje.
7. Gauta geltona kieta medžiaga greitai filtruota ir paeiliui skalauta heptanu (2x300 ml), kuris greitai ištirpintas THF (500 ml) ir atšaldytas iki 0 *C temperatūros.
8. Siekiant sumažinti šalutines reakcijas, 2,0 M dimetilamino tirpalas THF (175 ml) buvo įpiltas lašeliniu būdu, kad temperatūra būtų mažesnė nei 5 *C.
9. Po to, kai pridėjimas buvo baigtas, lašinant buvo įpilta piridino (46 ml) į THF (100 ml) ir mišinys gerai maišytas 60 min.
10. Įpilta heptano (600 ml), o kolbos turinys per Büchnerio piltuvą filtruotas siurbimo būdu.
11. Išfiltruotas likutis buvo perkeltas į apvaliadugnę kolbą, įpilta dejonizuoto H2O (1000 ml), maišyta 30 min. ir filtruota per Büchnerio piltuvą.
12. Balkšva kietoji medžiaga 40 min. paeiliui trituliuota EtOAc (600 ml) ir heptane (400 ml).
13. Tirščiai buvo filtruojami per Büchnerio piltuvėlį, o kietoji medžiaga buvo džiovinama 40 *C temperatūroje per naktį ir gaunama 6 kaip šviesiai geltona kieta medžiaga; išeiga: 66,1 g (81 %).
3-[2-(2-(dimetilamino)etil]-1H-indol-4-olis (psilocinas).
A procedūra:
1. . Į kolbą su apvaliu dugnu, kurioje įrengta viršutinė maišyklė, temperatūros reguliatorius ir lašelinis piltuvas, buvo įpilta 3-[2-(dimetilamino)-2-oksoacetil]-1H-indol-4-ilacetato (31,5 g, 115 mmol) ir 2-CH3-THF (1000 ml).
2. Kolba buvo panardinta į 0 *C temperatūros ledo vonią ir per lašelinį piltuvą įpilta 2,3 M LiAlH4 tirpalo 2-CH3-THF (140 ml, 322 mmol).
3. Lašėjimo piltuvas buvo papildomai praplautas 2-CH3-THF (20 ml). LiAlH4 tirpalas buvo lašinamas lašeliniu būdu, kad būtų palaikoma žemesnė nei 20 *C temperatūra.
4. Po pridėjimo ledo vandens vonelė buvo pašalinta ir mišinys maišytas 30 min.
5. Šviesiai geltonas tirpalas buvo kaitinamas iki refliukso (80 *C) su kaitinimo mentele ir po 3 val. tapo dramblio kaulo spalvos.
6. Apvaliojo dugno kolbos šonuose susikaupė geltonos spalvos kietosios medžiagos.
7. Kaitinimo mantija buvo nuimta, o kolbai leista atvėsti iki 50 *C.
8. Kolba vėl buvo atšaldyta iki 20 *C.
9. Reakcija buvo gesinama nuosekliai įlašinus 3 lašus 1 M aq. 1 M NaOH ir 3 lašus dejonizuoto H2O.
10. Mišinys buvo praskiestas THF (500 ml) ir maišytas 20 min.
11. Mišinys buvo filtruojamas per Büchnerio piltuvą, o filtratas laikomas po N 2.
12. Filtravimo pyragas greitai permaišytas su 200 ml [10 % (7 % amoniako MeOH) tirpalo CH2Cl2] ir THF (500 ml).
13. Po to filtratai buvo sujungti ir koncentruoti, kad gautųsi žalia kieta medžiaga.
14. Kietoji medžiaga buvo trituliuota 1:1 EtOAc/heptanu (50 ml), po to filtruota per Büchnerio piltuvą.
15. Tamsiai žalia kieta medžiaga buvo džiovinta 40 *C temperatūroje per naktį, kad būtų gautas sausas psilocinas kaip tamsiai žalia kieta medžiaga; išeiga: 20,7 g (91 %); mp 167-169 *C.
B procedūra:
1. Redukcijos etapas atliktas iš esmės pagal tą patį protokolą, aprašytą A procedūroje, naudojant 3-[2-(2-(dimetilamino)-2-oksoacetil]-1H-indol-4-il acetatą (40,21 g, 135,2 mmol) ir 2,3 M LiAlH4 2-CH3-THF (188,1 ml, 432,5 mmol).
2. Reakcija buvo gesinama lašinant THF/H2O (27:100, 50 ml) taip, kad temperatūra būtų mažesnė nei 30 *C.
3. Įpilta anhid Na2SO4 (100 g), po to silikagelis (50 g) ir DCM (400 ml).
4. Mišinys maišytas 10 min ir filtruotas per Büchnerio piltuvą.
5. Filtravimo pyragas buvo nuplautas DCM/CH3OH mišiniu (9:1, 1500 ml).
6. Po to filtratai buvo sujungti ir koncentruoti, gaunant šviesiai žalią kietą medžiagą.
7. Kietoji medžiaga buvo trituliuota 1:1 EtOAc/heptanu (50 ml), po to filtruota per Büchnerio piltuvą.
8. Balkšva kietoji medžiaga buvo džiovinta 40 *C temperatūroje per naktį, kad būtų gautas sausas psilocinas kaip balkšva kietoji medžiaga; išeiga: 21,6 g (77 %).
2. Suspensija maišyta 10 min. ir 30 min. atšaldyta iki 0 *C ledinio vandens vonioje.
3. Į lašinamąjį piltuvą buvo įpiltas oksalichlorido (37,1 ml, 428 mmol, 1,5 equiv) tirpalas Et2O (60 ml).
4. Oksalilo chlorido tirpalas buvo lašinamas lašeliniu būdu tokiu greičiu, kad būtų palaikoma ne aukštesnė kaip 5 *C temperatūra, siekiant sumažinti dimerų ir kitų galimų šalutinių produktų susidarymą.
5. Toliau pridedant susidarė geltonos spalvos suspensija, o baigus pridėti, mišinys buvo maišomas 4 val.
6. Praėjus šiam laikui, įpilta heptano (400 ml) ir mišinys maišytas 30 min. 0 *C temperatūroje.
7. Gauta geltona kieta medžiaga greitai filtruota ir paeiliui skalauta heptanu (2x300 ml), kuris greitai ištirpintas THF (500 ml) ir atšaldytas iki 0 *C temperatūros.
8. Siekiant sumažinti šalutines reakcijas, 2,0 M dimetilamino tirpalas THF (175 ml) buvo įpiltas lašeliniu būdu, kad temperatūra būtų mažesnė nei 5 *C.
9. Po to, kai pridėjimas buvo baigtas, lašinant buvo įpilta piridino (46 ml) į THF (100 ml) ir mišinys gerai maišytas 60 min.
10. Įpilta heptano (600 ml), o kolbos turinys per Büchnerio piltuvą filtruotas siurbimo būdu.
11. Išfiltruotas likutis buvo perkeltas į apvaliadugnę kolbą, įpilta dejonizuoto H2O (1000 ml), maišyta 30 min. ir filtruota per Büchnerio piltuvą.
12. Balkšva kietoji medžiaga 40 min. paeiliui trituliuota EtOAc (600 ml) ir heptane (400 ml).
13. Tirščiai buvo filtruojami per Büchnerio piltuvėlį, o kietoji medžiaga buvo džiovinama 40 *C temperatūroje per naktį ir gaunama 6 kaip šviesiai geltona kieta medžiaga; išeiga: 66,1 g (81 %).
3-[2-(2-(dimetilamino)etil]-1H-indol-4-olis (psilocinas).
1. . Į kolbą su apvaliu dugnu, kurioje įrengta viršutinė maišyklė, temperatūros reguliatorius ir lašelinis piltuvas, buvo įpilta 3-[2-(dimetilamino)-2-oksoacetil]-1H-indol-4-ilacetato (31,5 g, 115 mmol) ir 2-CH3-THF (1000 ml).
2. Kolba buvo panardinta į 0 *C temperatūros ledo vonią ir per lašelinį piltuvą įpilta 2,3 M LiAlH4 tirpalo 2-CH3-THF (140 ml, 322 mmol).
3. Lašėjimo piltuvas buvo papildomai praplautas 2-CH3-THF (20 ml). LiAlH4 tirpalas buvo lašinamas lašeliniu būdu, kad būtų palaikoma žemesnė nei 20 *C temperatūra.
4. Po pridėjimo ledo vandens vonelė buvo pašalinta ir mišinys maišytas 30 min.
5. Šviesiai geltonas tirpalas buvo kaitinamas iki refliukso (80 *C) su kaitinimo mentele ir po 3 val. tapo dramblio kaulo spalvos.
6. Apvaliojo dugno kolbos šonuose susikaupė geltonos spalvos kietosios medžiagos.
7. Kaitinimo mantija buvo nuimta, o kolbai leista atvėsti iki 50 *C.
8. Kolba vėl buvo atšaldyta iki 20 *C.
9. Reakcija buvo gesinama nuosekliai įlašinus 3 lašus 1 M aq. 1 M NaOH ir 3 lašus dejonizuoto H2O.
10. Mišinys buvo praskiestas THF (500 ml) ir maišytas 20 min.
11. Mišinys buvo filtruojamas per Büchnerio piltuvą, o filtratas laikomas po N 2.
12. Filtravimo pyragas greitai permaišytas su 200 ml [10 % (7 % amoniako MeOH) tirpalo CH2Cl2] ir THF (500 ml).
13. Po to filtratai buvo sujungti ir koncentruoti, kad gautųsi žalia kieta medžiaga.
14. Kietoji medžiaga buvo trituliuota 1:1 EtOAc/heptanu (50 ml), po to filtruota per Büchnerio piltuvą.
15. Tamsiai žalia kieta medžiaga buvo džiovinta 40 *C temperatūroje per naktį, kad būtų gautas sausas psilocinas kaip tamsiai žalia kieta medžiaga; išeiga: 20,7 g (91 %); mp 167-169 *C.
B procedūra:
1. Redukcijos etapas atliktas iš esmės pagal tą patį protokolą, aprašytą A procedūroje, naudojant 3-[2-(2-(dimetilamino)-2-oksoacetil]-1H-indol-4-il acetatą (40,21 g, 135,2 mmol) ir 2,3 M LiAlH4 2-CH3-THF (188,1 ml, 432,5 mmol).
2. Reakcija buvo gesinama lašinant THF/H2O (27:100, 50 ml) taip, kad temperatūra būtų mažesnė nei 30 *C.
3. Įpilta anhid Na2SO4 (100 g), po to silikagelis (50 g) ir DCM (400 ml).
4. Mišinys maišytas 10 min ir filtruotas per Büchnerio piltuvą.
5. Filtravimo pyragas buvo nuplautas DCM/CH3OH mišiniu (9:1, 1500 ml).
6. Po to filtratai buvo sujungti ir koncentruoti, gaunant šviesiai žalią kietą medžiagą.
7. Kietoji medžiaga buvo trituliuota 1:1 EtOAc/heptanu (50 ml), po to filtruota per Büchnerio piltuvą.
8. Balkšva kietoji medžiaga buvo džiovinta 40 *C temperatūroje per naktį, kad būtų gautas sausas psilocinas kaip balkšva kietoji medžiaga; išeiga: 21,6 g (77 %).
Last edited by a moderator:
