Didžioji diskusija dėl piperonilo butoksido į piperonalą. Didelės išeigos kinų patentas, kuriame naudojamas heksaminas ir polifosforo arba Pageidautina, kad katalizatorius būtų polifosforo, tačiau priimtina 1 ar daugiau fosforo rūgšties, acto anhidrido arba polifosforo rūgšties
Gerai, pirmiausia tai kinų kalba. Ir arba jie meluoja, arba jiems reikia laboratorinės įrangos, dažniausiai nepritaikytos slaptam chemikui, arba katalizatorius ar reagentai yra unobtanium kaip .. geltonas pyragas ir panašiai arba neįmanoma, arba beprotiška žiūrėti Bet nematau patente ar reakcijų schemose sinetizės per Lewiso struktūras suskirstymo. Ar kas nors gali padėti ar suprasti, ar tai nesąmonė? Neįsivaizduoju, kaip mes tai praleidome anksčiau?
Tėvai remiasi viskuo, ką aptarėme anksčiau.
Kinijos patentas Siekiant išspręsti ankstesnio technikos lygio problemas, išradime pateikiamas naujas piperonalų sintezės būdas, kuris yra santykinai pigus ir švelnus reakcijos sąlygomis.
Metodą sudaro šie etapai: (1) 1-10 val. alkoholio tirpiklyje 50-120 ℃ temperatūroje reaguoja piperonalas, katalizatorius ir urotropinas;
katalizatorius yra polifosforo rūgštis;
alkoholio tirpiklis yra vienas ar keli iš metanolio, etanolio, propanolio, izopropanolio, n-butanolio, izobutanolio, n-pentanolio arba izoamilolio;
katalizatoriaus ir piperonilo butoksido masės santykis yra 6-20: 1;
piperonilo butoksido ir urotropino molinis santykis yra 1: 0,3-5.
2. Metodas pagal 1 punktą, kai reakcijos temperatūra yra 70-100 ℃.
3. Būdas pagal 1 teiginį, kai alkoholinis tirpiklis yra etanolis.
4. Metodas pagal 1 teiginį, kai reakcijos trukmė yra nuo 3 iki 5 valandų.
5. Būdas pagal 1 reikalavimą, kai paruošimo metodas taip pat apima produkto atskyrimo etapą, kai baigus reakciją produktas atskiriamas ekstrahuojant arba distiliuojant.
6. Metodas pagal 1 reikalavimą, kuriame katalizatoriaus ir piperonilo butoksido masės santykis yra 10-15: 1.
7. Metodas pagal 1 teiginį, kuriame piperonilo butoksido ir urotropino molinis santykis yra 1: 0,7-1,5.
Metodo reakcijos formulė yra tokia:
išradimas turi tokį teigiamą poveikį, kad:
išradime piperonilas naudojamas piperonaliui paruošti, imant piperonilą kaip žaliavą, reikia tik vieno žingsnio reakcijos, supaprastinamos darbo procedūros, gaunama didesnė išeiga, santykinai mažesnis trijų atliekų išmetimo kiekis, lengva išvalyti nuotekas ir lengva realizuoti pramoninę gamybą.
Į 2000 ml trijų kaklelių kolbą įpilama 680 g polifosforo rūgšties, maišant įpilama 120 ml etanolio, kaitinama iki 55 ℃, lėtai lašinant įpilama 50 g (0,41 mol) piperonilo butoksido, po 0 val. lašinant įpilama 60 g (0,43 mol) urotropino.5 valandą, baigus pridėti, pradedama kaitinti iki 90-100 ℃, kaitinama 3 valandas, imami mėginiai skystosios fazės analizei, atvėsinama iki 60-70 ℃, įpilama 700 ml vandens, maišoma 3 valandas, įpilama 650 ml etilacetato, du kartus ekstrahuojama, sujungiamos organinės fazės, įpilama 400 ml sotaus sūraus vandens plovimui, atskiriama organinė fazė, įpilama 40 g bevandenio natrio sulfato, džiovinama 1 valandą, filtruojama, filtratas koncentruojamas etilacetatu 40 ℃ temperatūroje, likusi alyva distiliuojama sumažintu slėgiu naudojant alyvos siurblį, kad būtų gautas 43 g piperonalas, kurio grynumas 99 %. 1H-NMR(300MHZ)：(δ6.08(s，2H)；δ6.95(d，1H)；δ7.34(s，1H)；δ7.43(d，1H)；δ9.82(s，1H)。
Į 1000 ml trijų kaklelių kolbą įpilama 350 g polifosforo rūgšties, maišant įpilama 100 ml etanolio, kaitinama iki 55 ℃, iš lėto lašinant lašinami 50 g piperonilo butoksido, baigiama lašinti po 0.5 valandą, įpilama 60 g urotropino, baigiama pilti, pradedama kelti temperatūrą iki 70 ℃, temperatūra palaikoma 5 valandas, imami mėginiai, analizuojama skystoji fazė, atvėsinama iki 60-70 ℃, įpilama 300 ml vandens, maišoma 3 valandas, du kartus įpilama etilacetato ekstrakcijai, kiekvieną kartą po 400 ml, sujungiamos organinės fazės, įpilti 300 ml prisotinto druskos tirpalo plovimui, atskirti organines fazes, įpilti 30 g bevandenio natrio sulfato, džiovinti 1 valandą, filtruoti, koncentruoti filtratą 40 ℃ etilacetatu ir distiliuoti likusį aliejų sumažintu slėgiu aliejiniu siurbliu, kad būtų gauta 40 g piperonalo, kurio grynumas 99 %.
Į 2000 ml trijų kaklelių kolbą įpilama 500 g fosforo rūgšties katalizatoriaus, maišant įpilama 150 ml metanolio, kaitinama iki 55 ℃, lėtai įpilama 50 g piperonilo, po 0,5 val.59mol) urotropino, pradedama kaitinti iki 80 ℃, kaitinama 7 valandas, imami mėginiai, atliekama skystosios fazės analizė, atvėsinama iki 60-70 ℃, įpilama 700ml vandens, maišoma 3 valandas, įpilama etilacetato dviems ekstrakcijoms, sujungiamos organinės fazės, įpilamas prisotintas druskos tirpalas plovimui, Atskiriama organinė fazė, pridedama 40 g bevandenio natrio sulfato džiovinimui, filtruojama, filtratas koncentruojamas etilacetatu 40 ℃ temperatūroje, atliekama sumažinto slėgio distiliacija likutinės alyvos siurbliu ir gaunama 31 g piperonalų, kurių grynumas 97 %.
Remiantis
C07D317/54 Radikalai, pakeisti deguonies atomais
Šis išradimas susijęs su metodu, kurį taikant galima naudoti p-metilfenolį kaip žaliavą ir taikyti esterinimo, dislokacijos, oksidacijos, žiedo uždarymo reakcijos, chlorinimo ir hidrolizės procesus heliotropinui gauti.
Šio išradimo tikslas - pateikti tam tikrą su 3; 4-metileno radikaliniu dioksi benzilchlorinu yra cheminės sintezės procesas, kad piperonalas, paruoštas iš žaliavos;
https://patents.google.com/patent/CN105503814A/en
Citatos be patentų
Areno-vandenilinių jungčių, sudarančių rūgščių darinius, sintezė formiliuojant DOI: 10.1055/b-003-121811
Ir
5-nitrozalicilaldehido sintezės metodo tyrimai; Bu Xinyu; Kinija Puikių daktaro ir magistro disertacijų visateksčių duomenų bazė (magistro) Inžinerijos mokslai ir technologijos I serija; 20041215; 2.2.2.2.1 skirsnis, 3.2.3 skirsnis
5-硝基水杨醛合成方法的研究;卜鑫宇;《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士）工程科技I辑》;20041215;第2.2.2.2.2.1节，第3.2.3节
Ir
Šiame išradime pateikiamas tam tikras piperonalas paruošimo būdas, įskaitant：piperonil cikloneno, katalizatoriaus ir metenamino alkoholiniame tirpiklyje, reaguoja 1 ~ 10h 50 ~ 120 DEG C ir gauti piperonalas.Integruotas meninis reikia tik vieno žingsnio reakcija, technika supaprastinti, ir išeiga yra didesnis, ir trys atliekų išleidimo kiekis yra santykinai mažas, ir nuotekų vanduo taip pat lengvai apdorojamas, industrializuota gamyba lengva įgyvendinti.
https://patents.google.com/patent/CN108752310A/en
1. Piperonilo ciklonenu, katalizatoriumi ir metenaminu alkoholiniame tirpiklyje, 1 ~ 10 val. reaguojama 50 ~ 120 DEG C temperatūroje；Labiausiai reakcijos temperatūra yra 70 ~ 100 ℃。 2. pagal 1 punkte aprašytą metodą, kuriam būdinga tai, kad katalizatorius yra fosforo rūgštyje, actoanhidride arba polifosforo rūgštyse Tai yra viena ar daugiau iš šių medžiagų: 1.1. 3. Pagal 2 punkte aprašytą metodą būdinga tai, kad katalizatorius yra polifosforo rūgštys. 4. pagal 1 punkte aprašytą metodą būdinga tai, kad alkoholinis tirpiklis yra metanolis, etilo alkoholis, propilo alkoholis, izopropanolis, tik vienas ar daugiau butanolio, izobutanolio, n-amilo alkoholio arba izoamilo alkoholio. 5. Pagal 4 punkte aprašytą metodą būdinga tai, kad alkoholinis tirpiklis yra etilo alkoholis. 6. Pagal 1 teiginyje aprašytą metodą būdinga tai, kad reakcijos trukmė yra 3 ~ 5 val. 7. Pagal 1 teiginyje aprašytą metodą būdinga tai, kad į paruošimo būdą taip pat įeina ekstrahavimas arba garinimas po reakcijos Frakcijos etapas yra iš produkto. 8. Pagal 1 punkte aprašytą metodą būdinga tai, kad katalizatoriaus ir piperonilo cikloneno masės santykis yra 6 ~ 20:1, pageidautina, kad 10 ~ 15:1. 9. Pagal 1 punkte aprašytą metodą būdinga tai, kad piperonilo cikloneno ir metenamino molinis santykis yra 1:0,3 ~ 5, geriau 1:0,7 ~ 1,5.
Kai kurie daugiau kasimo būdai
CN103833722B
https://patents.google.com/patent/CN103833722B/en
Klasifikacija C07D317/50
Metilendioksibenzenai arba hidrinti metilendioksibenzenai, hetero žiede nepakeisti tik vandenilio atomais, angliavandenilių arba pakeistų angliavandenilių radikalais, tiesiogiai prijungtais prie karbociklinio žiedo atomų
Ir chemosintezės metodas paruošia safrolo dokumentą ir keletą, NaofumiTsukada praneša (Synlett, (10), 1431-1434; 2003 m.), kad žaliava būtų p-toluensulfoniniai esteriai piperonilo cikloneno ir vinilo karbinolio, priimti retųjų metalų kompleksinį junginį, kad būtų katalizatorius, ruošiantis safrolą. Žmonės, pavyzdžiui, Lin Bin, Yang Xi ataskaita (Guangdong chemijos pramonė, 30 (2), 6-7; 2003 m.) žaliava su piperonilo ciklonenu, pirmiausia jo bromas tampa atitinkamu bromidu, tada Grignardo reagentas, tada paruošiamas safrolas su alilbromo reakcija.Nors žaliavų gauti nesunku, reakcijos sąlygos taip pat palyginti švelnios, tačiau reikia, kad piperonilo ciklonenas taptų atitinkamu Griganardo reagentu, gautas Griganardo reakcijos metu, neišvengiamai susidaro daug autoimuninio sindromo šalutinių produktų, todėl neišvengiamai tenka juos atskirti, sunku atskirti, prarandama daug žaliavų, o Griganardo reakcija taip pat reikalauja griežtesnių reagento reikalavimų. Žmonės, tokie kaip StefanoProtti, praneša (Organic & BiomolecularChemistry, 3 (15), 2868-2871; 2005 m.), kad žaliavos su chloro piperonilo ciklonenu ir aliltrimetilsilano alkanu, naudojant cezio karbonatą ir trifluoro sulfonavimą, paruošia safrolą.Viena vertus, sunku gauti žaliavos allyltrimetilsilano alkano brangumą, kuris naudojamas šiuo metodu, kita vertus, dėl šio reakcijos proceso išskirtinumo nėra lengva jį pramoniniu būdu realizuoti. Todėl metodas, kuriuo randamas veiksmingas visiškos chemosintezės sassafros medžio aliejaus lynas, tampa įvairių šalių chemikų tyrimų objektu. Išradimo santrauka
