Šią meskalino ir TMA sintezę galima laikyti tipišku išgavimo naudojant LAH pavyzdžiu. Skirtumas gaminant meskaliną ir TMA yra tik vienas: gaminant meskaliną reikia paimti 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitrostireną, o gaminant TMA - 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitropropeną. Šis metodas yra gana universalus ir beveik be jokių korekcijų tinka visiems nitro komponentams.
TMA (3,4,5-trimetoksi-amfetaminas) ir meskalinas (3,4,5-trimetoksi-fenetilaminas) virtuvėje. Pakeistų nitropropenų ir nitrostirenų regeneravimo ant ličio aliuminiohidrito (LAH, LiAlH4) pavyzdys. Nagrinėjamas TMA paruošimas, meškalino paruošimas atliekamas panašiai, kai pirmtakas pakeičiamas 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitrostirenu.
8 g LAH (ličio aliuminiohidrido, LiAlH4) buvo suspenduota 100 ml THF, pridėta mažomis porcijomis, kruopščiai maišant. Dedant pirmąją porciją, šiek tiek išsiskyrė dujos ir atsirado egzotermija - matyt, THF buvo nepakankamai sausas. Kolboje buvo įrengtas atvirkštinis šaldytuvas ir visi tolesni papildymai buvo atliekami per jį. 12 g 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitropropeno buvo ištirpinta 200 ml THF ir nuolat maišant lašas po lašo pridėta. Tuo pat metu buvo pastebėtas dujų išsiskyrimas ir egzoterma. Mišinys buvo pridedamas tokiu greičiu, kad jo temperatūra neviršytų 40 laipsnių, tai užtruko ilgiau nei valandą. Toliau mišinys buvo maišomas 4 valandas, tirpikliui šiek tiek užvirus, didelio spalvos pokyčio nebuvo, mišinys išliko pilkas.
Po to mišinys buvo atvėsintas iki kambario temperatūros ir lašas po lašo paeiliui įpiltas:
- 8 ml vandens ir 16 ml THF mišinio;
- 1,2 g NaOH tirpalo 8 ml vandens;
- 24 ml vandens.
Įlašinus pirmuosius lašus, vyko stipri egzoterminė reakcija ir išsiskyrė vandenilis. Įpylus alkalocho tirpalo, mišinys sutirštėjo, įpylus paskutinę vandens porciją, nuosėdos atsiskyrė, o kolbos turinys tapo pastebimai šviesesnis. Nuo šio momento reakcija laikoma baigta, kolbos turinys nekelia didesnio pavojaus.
Apskritai reakcija yra tokia formalizuota ir lengvai atliekama, kad ją būtų galima rekomenduoti ir labai jauniems chemikams, jei ne galimas jos pavojus: menkiausias neatsargumas - ir bėda netruks užklupti.
Į dugną nukritusios nuosėdos buvo paimtos Büchnerio siurbtuku, 30 minučių tepamos nedideliu kiekiu THF, vėl filtruojamos ir išmetamos. Tirpalas papildomai buvo perleistas per stiklinį filtrą ir THF išstumtas. Išeinant gautas geltonas aliejus, kuris buvo tris kartus praskiestas IPA, perkeltas iš kolbos į stiklinę ir parūgštintas 95 % H2SO4 iki neutralios reakcijos. Tuo pat metu iškrito smulkios baltos nuosėdos, mišinys įgavo skystos grietinės konsistenciją. Jis buvo tris kartus praskiestas acetonu ir padėtas į šaldiklį, kol suspensija nusėdo ant dugno, po to skystoji fazė buvo dekantuota ir vėl parūgštinta, kol nustojo formuotis nuosėdos. Tada viskas buvo sujungta, nuosėdos filtruotos ant stiklinio filtro su siurbliu, du kartus perplautos acetonu iki nepriekaištingos baltos spalvos ir išdžiovintos vandens vonioje.
Kaip tai atrodo praktiškai:
Nuosėdos yra produktas, TMA sulfatas, jį reikia atskirti, naudojant šį stiklinį filtrą (Schott filtras):
Panašiai galite sumažinti:
3,4-metilendioksi-fenil-nitropropeną iki MDA,
1-fenil-2-nitropropeną iki amfetamino,
4-fluorin-fenilnitropropropeną į 4-FA,
2,5-dimetoksi-4-metil-fenilnitropropropenas - DOM, ir daugelis kitų fenilnitrostireno ir fenilnitropropropeno.
Skaitykite PihKAL.
P.S.
3,4,5-TMPNP šiai sintezei buvo gautas iš 3,4,5-trimetoksi-benzaldehido ir nitroetano metodu:
Atitinkamo benzaldehido, nitroetano (paprastai nitrometano imama daugiau) ir katalizatoriaus mišinys moliniu santykiu 1: 1,5: 0,25 skiedžiamas acto rūgštimi 0,5 viso reagentų tūrio ir maišant virinamas atvirkštiniame šaldytuve 4 valandas. Reakcijos metu Rm spalva pasikeičia iš šviesiai geltonos į tamsiai raudoną ir lieka drumsta.
Mišinys atvėsinamas iki kambario temperatūros, supilamas į stiklinę, praskiedžiamas šiltu vandeniu 0,5 tūrio, uždengiamas dangteliu ir 2 valandoms įdedamas į šaldiklį. Atšaldžius dangtelis atidaromas, šiek tiek pakratomas ir atsukamas įpučiant šviežio oro: tai sukelia greitą medžiagos kristalizaciją. Stiklainis su kristalais vėl laikomas šaldiklyje ne mažiau kaip 15 minučių, tada kristalai sudaužomi, nuplaunami šaltu vandeniu, kol išnyksta acto pėdsakai (užtenka 2...3 kartų), po to vėl kristalizuojami iš izopropilo alkoholio. Gauti kristalai džiovinami ore.
TMA (3,4,5-trimetoksi-amfetaminas) ir meskalinas (3,4,5-trimetoksi-fenetilaminas) virtuvėje. Pakeistų nitropropenų ir nitrostirenų regeneravimo ant ličio aliuminiohidrito (LAH, LiAlH4) pavyzdys. Nagrinėjamas TMA paruošimas, meškalino paruošimas atliekamas panašiai, kai pirmtakas pakeičiamas 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitrostirenu.
8 g LAH (ličio aliuminiohidrido, LiAlH4) buvo suspenduota 100 ml THF, pridėta mažomis porcijomis, kruopščiai maišant. Dedant pirmąją porciją, šiek tiek išsiskyrė dujos ir atsirado egzotermija - matyt, THF buvo nepakankamai sausas. Kolboje buvo įrengtas atvirkštinis šaldytuvas ir visi tolesni papildymai buvo atliekami per jį. 12 g 3,4,5-trimetoksi-fenil-nitropropeno buvo ištirpinta 200 ml THF ir nuolat maišant lašas po lašo pridėta. Tuo pat metu buvo pastebėtas dujų išsiskyrimas ir egzoterma. Mišinys buvo pridedamas tokiu greičiu, kad jo temperatūra neviršytų 40 laipsnių, tai užtruko ilgiau nei valandą. Toliau mišinys buvo maišomas 4 valandas, tirpikliui šiek tiek užvirus, didelio spalvos pokyčio nebuvo, mišinys išliko pilkas.
Po to mišinys buvo atvėsintas iki kambario temperatūros ir lašas po lašo paeiliui įpiltas:
- 8 ml vandens ir 16 ml THF mišinio;
- 1,2 g NaOH tirpalo 8 ml vandens;
- 24 ml vandens.
Įlašinus pirmuosius lašus, vyko stipri egzoterminė reakcija ir išsiskyrė vandenilis. Įpylus alkalocho tirpalo, mišinys sutirštėjo, įpylus paskutinę vandens porciją, nuosėdos atsiskyrė, o kolbos turinys tapo pastebimai šviesesnis. Nuo šio momento reakcija laikoma baigta, kolbos turinys nekelia didesnio pavojaus.
Apskritai reakcija yra tokia formalizuota ir lengvai atliekama, kad ją būtų galima rekomenduoti ir labai jauniems chemikams, jei ne galimas jos pavojus: menkiausias neatsargumas - ir bėda netruks užklupti.
Į dugną nukritusios nuosėdos buvo paimtos Büchnerio siurbtuku, 30 minučių tepamos nedideliu kiekiu THF, vėl filtruojamos ir išmetamos. Tirpalas papildomai buvo perleistas per stiklinį filtrą ir THF išstumtas. Išeinant gautas geltonas aliejus, kuris buvo tris kartus praskiestas IPA, perkeltas iš kolbos į stiklinę ir parūgštintas 95 % H2SO4 iki neutralios reakcijos. Tuo pat metu iškrito smulkios baltos nuosėdos, mišinys įgavo skystos grietinės konsistenciją. Jis buvo tris kartus praskiestas acetonu ir padėtas į šaldiklį, kol suspensija nusėdo ant dugno, po to skystoji fazė buvo dekantuota ir vėl parūgštinta, kol nustojo formuotis nuosėdos. Tada viskas buvo sujungta, nuosėdos filtruotos ant stiklinio filtro su siurbliu, du kartus perplautos acetonu iki nepriekaištingos baltos spalvos ir išdžiovintos vandens vonioje.
Kaip tai atrodo praktiškai:
Nuosėdos yra produktas, TMA sulfatas, jį reikia atskirti, naudojant šį stiklinį filtrą (Schott filtras):
Panašiai galite sumažinti:
3,4-metilendioksi-fenil-nitropropeną iki MDA,
1-fenil-2-nitropropeną iki amfetamino,
4-fluorin-fenilnitropropropeną į 4-FA,
2,5-dimetoksi-4-metil-fenilnitropropropenas - DOM, ir daugelis kitų fenilnitrostireno ir fenilnitropropropeno.
Skaitykite PihKAL.
P.S.
3,4,5-TMPNP šiai sintezei buvo gautas iš 3,4,5-trimetoksi-benzaldehido ir nitroetano metodu:
Atitinkamo benzaldehido, nitroetano (paprastai nitrometano imama daugiau) ir katalizatoriaus mišinys moliniu santykiu 1: 1,5: 0,25 skiedžiamas acto rūgštimi 0,5 viso reagentų tūrio ir maišant virinamas atvirkštiniame šaldytuve 4 valandas. Reakcijos metu Rm spalva pasikeičia iš šviesiai geltonos į tamsiai raudoną ir lieka drumsta.
Mišinys atvėsinamas iki kambario temperatūros, supilamas į stiklinę, praskiedžiamas šiltu vandeniu 0,5 tūrio, uždengiamas dangteliu ir 2 valandoms įdedamas į šaldiklį. Atšaldžius dangtelis atidaromas, šiek tiek pakratomas ir atsukamas įpučiant šviežio oro: tai sukelia greitą medžiagos kristalizaciją. Stiklainis su kristalais vėl laikomas šaldiklyje ne mažiau kaip 15 minučių, tada kristalai sudaužomi, nuplaunami šaltu vandeniu, kol išnyksta acto pėdsakai (užtenka 2...3 kartų), po to vėl kristalizuojami iš izopropilo alkoholio. Gauti kristalai džiovinami ore.
Last edited by a moderator:
