Heroīna iegūšanai tiek izmantotas vairākas kopīgas ražošanas shēmas, kas ietver noteiktus acetilēšanas procesus, dažādu šķīdinātāju un iekārtu izmantošanu, kā arī dažādas morfīna sākotnējās sāls formas. Atkarībā no tā atšķiras vielas izskats un ražošanas procesa radīto piemaisījumu komponentu sastāvs. Afganistānas heroīnam, ko ražo no opija, izmantojot etiķskābes anhidrīdu kā acetilēšanas aģentu, šādi tehnoloģiskie piemaisījumi ir monoacetilmorfīns, ievērojams daudzums noskapīna, retāk morfīna un acetikodīna.
Tirgū nonākušais heroīns parasti papildus tehnoloģiskajiem piemaisījumiem lielos daudzumos (10-90 %) satur arī vielas, kas nav saistītas ar tā ražošanas procesu un tiek izmantotas kā palīgvielas. Ekspertīzēs tika konstatēts hlorhlorhīna fosfāts, kas konstatēts heroīnā, kā arī vietējie, tā sauktie "ielas" atšķaidītāji: medikamenti (galvenokārt sasmalcinātu tablešu veidā) - difengidramīns, analgīns, acetilsalicilskābe, diazepāms, ampicilīna trihidrāts, eritromicīns, prokaīns u.c., kā arī pārtikas produkti - ciete, milti, cukurs, nātrija hlorīds, mannas putraimi, bērnu pārtika, nātrija bikarbonāts (cepamā soda) u. c.
Heroīna masai nav savas stabilas formas. Tāpēc tās individuālo definīciju sniedz, vai nu norādot sastāvā esošās vielas daudzumu, vai arī norādot tās individualitāti pēc izcelsmes, t. i., pēc konkrētās vietas, kur attiecīgais objekts bijis pakļauts kādai darbībai (ražošanai, sajaukšanai, iepakošanai).
Tirgū nonākušais heroīns parasti papildus tehnoloģiskajiem piemaisījumiem lielos daudzumos (10-90 %) satur arī vielas, kas nav saistītas ar tā ražošanas procesu un tiek izmantotas kā palīgvielas. Ekspertīzēs tika konstatēts hlorhlorhīna fosfāts, kas konstatēts heroīnā, kā arī vietējie, tā sauktie "ielas" atšķaidītāji: medikamenti (galvenokārt sasmalcinātu tablešu veidā) - difengidramīns, analgīns, acetilsalicilskābe, diazepāms, ampicilīna trihidrāts, eritromicīns, prokaīns u.c., kā arī pārtikas produkti - ciete, milti, cukurs, nātrija hlorīds, mannas putraimi, bērnu pārtika, nātrija bikarbonāts (cepamā soda) u. c.
Heroīna masai nav savas stabilas formas. Tāpēc tās individuālo definīciju sniedz, vai nu norādot sastāvā esošās vielas daudzumu, vai arī norādot tās individualitāti pēc izcelsmes, t. i., pēc konkrētās vietas, kur attiecīgais objekts bijis pakļauts kādai darbībai (ražošanai, sajaukšanai, iepakošanai).
Heroīna pārbaude sākas ar tā fizikālo īpašību mikroskopisko izpēti - krāsas, sasmalcinātības pakāpes un luminiscences izpēti.
Mikroskopiskā izmeklēšana ļauj noteikt vielas homogenitātes pakāpi pēc krāsas un kristālu formas, identificēt farmaceitisko tablešu piemaisījumus ieslēgumu veidā, kas atšķiras pēc krāsas un atspoguļo tablešu daļu formu (gluda, plakana vai noapaļota virsma; dažkārt krāsainas tabletes apvalka daļiņas). Pat pietiekami smalki sasmalcinot maisījumu, var novērot cukura un nātrija hlorīda (sāls) kristālus, tiek atklāti minerālvielu piemaisījumi, piemēram, smiltis.
Mikroskopiskā izmeklēšana ļauj noteikt vielas homogenitātes pakāpi pēc krāsas un kristālu formas, identificēt farmaceitisko tablešu piemaisījumus ieslēgumu veidā, kas atšķiras pēc krāsas un atspoguļo tablešu daļu formu (gluda, plakana vai noapaļota virsma; dažkārt krāsainas tabletes apvalka daļiņas). Pat pietiekami smalki sasmalcinot maisījumu, var novērot cukura un nātrija hlorīda (sāls) kristālus, tiek atklāti minerālvielu piemaisījumi, piemēram, smiltis.
Afganistānas heroīnam ir citrondzeltena vai pienaini dzeltena luminiscence, ja to pārbauda UV gaismā pie 366 nm. Tam pašam heroīnam virsmas gabaliņu veidā var būt tumši violeta luminiscence, bet lūzumā novērojama dzeltena luminiscence. Metode nav specifiska, tomēr piemaisījuma klātbūtnē var novērot vielas daļiņas, kas luminiscences krāsā krasi atšķiras no heroīna (piemēram, acetilsalicilskābes un hlorokvīna fosfāta luminiscences krāsa ir zili-zila, difenhidramīna-zila-violeta un citas). Jau pati vielas kristālu klātbūtne, kas atšķiras pēc luminiscences krāsas, norāda uz tās sastāva neviendabīgumu.
Heroīns hidrohlorīda sāls formā viegli šķīst ūdenī un hloroformā, kā arī etanolā un nešķīst dietilēterī. Tāpēc, ja, šķīdinot to hloroformā, konstatē nešķīstošas nogulsnes, kas viegli šķīst ūdenī, tas var liecināt par tādu vielu piemaisījumu klātbūtni kā cukurs un nātrija hlorīds; ja nogulšņu daļiņas ūdenī uzbriest un kļūst gāzveida, var pieņemt par palīgvielu, piemēram, mannas, cietes, miltu, bērnu pārtikas u. c., klātbūtni.
Protams, ja vielas sastāvs ir daudzkomponentu, šī metode ir maz informatīva, bet tā bieži palīdz noteikt piemaisījumu klātbūtni un pat daļēji tos atšķirt.
Protams, ja vielas sastāvs ir daudzkomponentu, šī metode ir maz informatīva, bet tā bieži palīdz noteikt piemaisījumu klātbūtni un pat daļēji tos atšķirt.
Krāsu testos palīgvielu klātbūtne dažos gadījumos maina reakciju gaitu. Piemēram, daudzas nekontrolējamas zāles veido krāsainus savienojumus ar Markija reaģentu (sarkanbrūns krāsojums - amitriptilīns; violets, kas mainās uz melni violetu - eritromicīns; sarkani violets - diklofenaka nātrija sāls u. c.). Pakāpeniski pieaugošu rozā krāsojumu rada acetilsalicilskābe.
Ja heroīna sastāvā ir difenhidramīns, Markija reaģenta pievienošana izraisa tūlītēju spilgti dzeltenu iekrāsošanos (difenhidramīns), kas nekavējoties mainās uz sarkani violetu (heroīns). Ja difenhidramīna saturs ir ievērojams, brūnā krāsojuma veidošanās traucē noteikt heroīnu.
Dažas organiskas vielas, piemēram, cukuru, miltus, ogļo ar sērskābi (Markija reaģenta sastāvdaļa). Tomēr tas nerada vispārēju sarkanīgi violetu krāsojumu, bet gan atsevišķus sarkanīgi brūnas krāsas kristālus un daļiņas. Ja to daudzums nepārsniedz 10-15 %, tās būtiski neietekmē heroīna reakcijas rezultātus.
Ja heroīns satur analgīna piejaukumu, tests ar slāpekļskābi uzrāda īslaicīgu zilas krāsas izzušanu. Pēc tam reakcija norit heroīnam raksturīgā veidā: dzeltena vai dzeltenīgi oranžā krāsojumā, kas pāriet zaļā krāsā. Ievērojamu paracetamola, hlorhlorhīna fosfāta daudzumu klātbūtnē parādās oranža vai oranži sarkana iekrāsošanās, pāreja uz zaļu krāsu nav novērojama.
Tādējādi dažādas narkotikas un organiskās vielas ātrajos testos ar heroīnu var veidot heroīnam līdzīgu vai atšķirīgu krāsojumu, kas, no vienas puses, var radīt kļūdu heroīna noteikšanā, bet, no otras puses, liecina arī par noteiktu palīgvielu klātbūtni, kas tālāk nosaka plānslāņa hromatogrāfijas (TLC) vai gāzu-šķidruma hromatogrāfijas (GLC) izvēli.
Ja heroīna sastāvā ir difenhidramīns, Markija reaģenta pievienošana izraisa tūlītēju spilgti dzeltenu iekrāsošanos (difenhidramīns), kas nekavējoties mainās uz sarkani violetu (heroīns). Ja difenhidramīna saturs ir ievērojams, brūnā krāsojuma veidošanās traucē noteikt heroīnu.
Dažas organiskas vielas, piemēram, cukuru, miltus, ogļo ar sērskābi (Markija reaģenta sastāvdaļa). Tomēr tas nerada vispārēju sarkanīgi violetu krāsojumu, bet gan atsevišķus sarkanīgi brūnas krāsas kristālus un daļiņas. Ja to daudzums nepārsniedz 10-15 %, tās būtiski neietekmē heroīna reakcijas rezultātus.
Ja heroīns satur analgīna piejaukumu, tests ar slāpekļskābi uzrāda īslaicīgu zilas krāsas izzušanu. Pēc tam reakcija norit heroīnam raksturīgā veidā: dzeltena vai dzeltenīgi oranžā krāsojumā, kas pāriet zaļā krāsā. Ievērojamu paracetamola, hlorhlorhīna fosfāta daudzumu klātbūtnē parādās oranža vai oranži sarkana iekrāsošanās, pāreja uz zaļu krāsu nav novērojama.
Tādējādi dažādas narkotikas un organiskās vielas ātrajos testos ar heroīnu var veidot heroīnam līdzīgu vai atšķirīgu krāsojumu, kas, no vienas puses, var radīt kļūdu heroīna noteikšanā, bet, no otras puses, liecina arī par noteiktu palīgvielu klātbūtni, kas tālāk nosaka plānslāņa hromatogrāfijas (TLC) vai gāzu-šķidruma hromatogrāfijas (GLC) izvēli.
1. Cukura piemaisījums. Šo piemaisījumu, ja iespējams, atdala vai nu mehāniski zem mikroskopa, vai vielu izšķīdina hloroformā un šķīdumu izmanto plānslāņa hromatogrāfijai un krāsu testiem, un nešķīstošās nogulsnes vairākas reizes izskalo ar hloroformu un pakļauj sērskābes iedarbībai (ogļošanai).
2. Jodosorbējošo vielu piemaisījumi. To noteikšanai daļu vielas (arī pēc mazgāšanas ar hloroformu un heroīnu) uzkarsē līdz vārīšanās temperatūrai ar ūdeni, atdzesē un pievieno dažus pilienus 0,01 % joda šķīduma. Par joda sorbentu klātbūtni liecina zilā krāsojuma parādīšanās. Ja tie sastāv no cietes, vielas daļiņas karsējot izšķīst, veidojot opalescējošu šķīdumu. Piemēram, miltu klātbūtnē šķīdību nenovēro; graudaugu vai bērnu pārtikas klātbūtnē vielas daļiņas uzbriest, kļūst raupjas, bet nešķīst. Sagatavoto preparātu mikroskopiskajā pārbaudē (palielinājums > 200 reižu) atklāj attiecīgās sugas cietes graudiņus.
2. Jodosorbējošo vielu piemaisījumi. To noteikšanai daļu vielas (arī pēc mazgāšanas ar hloroformu un heroīnu) uzkarsē līdz vārīšanās temperatūrai ar ūdeni, atdzesē un pievieno dažus pilienus 0,01 % joda šķīduma. Par joda sorbentu klātbūtni liecina zilā krāsojuma parādīšanās. Ja tie sastāv no cietes, vielas daļiņas karsējot izšķīst, veidojot opalescējošu šķīdumu. Piemēram, miltu klātbūtnē šķīdību nenovēro; graudaugu vai bērnu pārtikas klātbūtnē vielas daļiņas uzbriest, kļūst raupjas, bet nešķīst. Sagatavoto preparātu mikroskopiskajā pārbaudē (palielinājums > 200 reižu) atklāj attiecīgās sugas cietes graudiņus.
Heroīna TLC izmanto šādas šķīdinātāju sistēmas:
- benzols - etanols - dietilamins (9:1:1);
- hloroforms - toluols - acetons - etanols (30:10:5:5), kamerā, kas piesātināta ar amonjaka tvaikiem;
- etilacetāts - metanols - amonjaks 25% (85:10:5:5) (o/o).
Kā stacionāro fāzi izmanto plates ar 0,25 mm silikagela slāni ("Kieselgel 60 F254″, "Silufol UV254″ u. c.).
Detekcija: (Silufol plāksnes nav piemērotas UV gaismai, jo tās satur cieti kā saistvielu).
Lai veiktu hromatogrāfiju piemaisījumu klātbūtnē, uz plates uzliek 2-3 testējamās vielas paraugus un vienu atbilstošā "liecinieka" paraugu. Pēc atdalīšanas plati novērtē UV gaismā ar viļņa garumu 254 un 366 nm, lai atzīmētu plankumus. Hromatogrammā atklāj heroīnu, dažus tehnoloģiskos piemaisījumus un pildvielu plankumus, ko identificē pēc attiecīgā "liecinieka" Rf vērtības[6].
Pēc tam plati apstrādā ar attīstītājiem reaģentiem. Apstrādājot ar reaģentu Marky, heroīna plankumi, tehnoloģiskie piejaukumi monoacetilmorfīns, morfīns, acetilkodeīns sarkanas un zili violetas krāsas plankumu veidā; difenhidramīns dzeltena plankuma veidā, kura krāsa mainās uz tumši dzeltenu un brūnu atkarībā no tā kvantitatīvā satura. Acetilsalicilskābe izpaužas kā rozā traips, kas laika gaitā pastiprinās. Jāņem vērā, ka acetilsalicilskābi var izmantot kā piemaisījumu atsevišķi vai iekļaut tabletēs. Acetilsalicilskābi labi nosaka arī kā violetu traipu ar 5% dzelzs oksīda hlorīda šķīdumu. Pentalgin tabletes satur kodeīnu, ko nosaka ar Markija reaģentu kā zili violetu traipu. Atklājot kodeīnu un novērtējot šo pazīmi (tehnoloģisku vai ieviestu), jāvadās no vielas kopējā sastāva un citu sastāvdaļu klātbūtnes.
Citus paraugus apstrādā ar attiecīgajiem reaģentiem pa zonu, pārējo plāksnes daļu aizsedzot ar stiklu. Parādot ar dzelzs oksīda hlorīda šķīdumu, analgīns atklājas kā violets traips, kura krāsa mainās uz sarkanīgi brūnu un pēc tam kļūst bāla.
Citus paraugus apstrādā ar attiecīgajiem reaģentiem pa zonām, pārējo plates daļu aizsedzot ar stiklu. Dzelzs oksīda šķīdums atklāj analgīnu kā violetu traipu, kura krāsa mainās uz sarkanīgi brūnu un pēc tam kļūst bāla.
Kofeīns ir nosakāms hromatogrammā UV gaismā, un to var noteikt arī ar Moulinier modificēto Dragendorfa reaģentu, pēc tam traipu pastiprina, apstrādājot ar 17 % sērskābes šķīdumu.
Fenobarbitālu hromatogrammā var noteikt, žāvējot plāksni karsta gaisa plūsmā 254. starojuma UV gaismā vai apstrādājot hromatogrammu ar dzīvsudraba difenilkarbazonu reaģentu, vai apstrādājot to ar 1 % kobalta nitrāta šķīdumu absolūtā etanolā un pēc tam ar amonjaka tvaikiem.
Paracetamola hromatogrammā atklāj koncentrētu slāpekļskābi (dzeltena krāsojuma intensitāte atkarībā no daudzuma) vai 10 % dzelzs oksīda hlorīda šķīdumu 1 % sālsskābē (zili violets krāsojums). Nelielos daudzumos paracetamols ir nosakāms tikai UV gaismā.
Hlorhlorhīna fosfātu nosaka UV gaismā pie 254 un 366 nm ar intensīvu zili-zila luminiscenci un ar kālija bihromāta šķīdumu sērskābē (1 pilienu 1 % kālija bihromāta šķīduma pievieno 2 ml koncentrētas sērskābes). Ar to pašu reaģentu nosaka arī butadiēnu.
Vajadzības gadījumā heroīnu un piemaisījumus kvantitatīvi nosaka ar gāzu-šķidruma hromatogrāfiju vai citām pieejamām metodēm.
- benzols - etanols - dietilamins (9:1:1);
- hloroforms - toluols - acetons - etanols (30:10:5:5), kamerā, kas piesātināta ar amonjaka tvaikiem;
- etilacetāts - metanols - amonjaks 25% (85:10:5:5) (o/o).
Kā stacionāro fāzi izmanto plates ar 0,25 mm silikagela slāni ("Kieselgel 60 F254″, "Silufol UV254″ u. c.).
Detekcija: (Silufol plāksnes nav piemērotas UV gaismai, jo tās satur cieti kā saistvielu).
Lai veiktu hromatogrāfiju piemaisījumu klātbūtnē, uz plates uzliek 2-3 testējamās vielas paraugus un vienu atbilstošā "liecinieka" paraugu. Pēc atdalīšanas plati novērtē UV gaismā ar viļņa garumu 254 un 366 nm, lai atzīmētu plankumus. Hromatogrammā atklāj heroīnu, dažus tehnoloģiskos piemaisījumus un pildvielu plankumus, ko identificē pēc attiecīgā "liecinieka" Rf vērtības[6].
Pēc tam plati apstrādā ar attīstītājiem reaģentiem. Apstrādājot ar reaģentu Marky, heroīna plankumi, tehnoloģiskie piejaukumi monoacetilmorfīns, morfīns, acetilkodeīns sarkanas un zili violetas krāsas plankumu veidā; difenhidramīns dzeltena plankuma veidā, kura krāsa mainās uz tumši dzeltenu un brūnu atkarībā no tā kvantitatīvā satura. Acetilsalicilskābe izpaužas kā rozā traips, kas laika gaitā pastiprinās. Jāņem vērā, ka acetilsalicilskābi var izmantot kā piemaisījumu atsevišķi vai iekļaut tabletēs. Acetilsalicilskābi labi nosaka arī kā violetu traipu ar 5% dzelzs oksīda hlorīda šķīdumu. Pentalgin tabletes satur kodeīnu, ko nosaka ar Markija reaģentu kā zili violetu traipu. Atklājot kodeīnu un novērtējot šo pazīmi (tehnoloģisku vai ieviestu), jāvadās no vielas kopējā sastāva un citu sastāvdaļu klātbūtnes.
Citus paraugus apstrādā ar attiecīgajiem reaģentiem pa zonu, pārējo plāksnes daļu aizsedzot ar stiklu. Parādot ar dzelzs oksīda hlorīda šķīdumu, analgīns atklājas kā violets traips, kura krāsa mainās uz sarkanīgi brūnu un pēc tam kļūst bāla.
Citus paraugus apstrādā ar attiecīgajiem reaģentiem pa zonām, pārējo plates daļu aizsedzot ar stiklu. Dzelzs oksīda šķīdums atklāj analgīnu kā violetu traipu, kura krāsa mainās uz sarkanīgi brūnu un pēc tam kļūst bāla.
Kofeīns ir nosakāms hromatogrammā UV gaismā, un to var noteikt arī ar Moulinier modificēto Dragendorfa reaģentu, pēc tam traipu pastiprina, apstrādājot ar 17 % sērskābes šķīdumu.
Fenobarbitālu hromatogrammā var noteikt, žāvējot plāksni karsta gaisa plūsmā 254. starojuma UV gaismā vai apstrādājot hromatogrammu ar dzīvsudraba difenilkarbazonu reaģentu, vai apstrādājot to ar 1 % kobalta nitrāta šķīdumu absolūtā etanolā un pēc tam ar amonjaka tvaikiem.
Paracetamola hromatogrammā atklāj koncentrētu slāpekļskābi (dzeltena krāsojuma intensitāte atkarībā no daudzuma) vai 10 % dzelzs oksīda hlorīda šķīdumu 1 % sālsskābē (zili violets krāsojums). Nelielos daudzumos paracetamols ir nosakāms tikai UV gaismā.
Hlorhlorhīna fosfātu nosaka UV gaismā pie 254 un 366 nm ar intensīvu zili-zila luminiscenci un ar kālija bihromāta šķīdumu sērskābē (1 pilienu 1 % kālija bihromāta šķīduma pievieno 2 ml koncentrētas sērskābes). Ar to pašu reaģentu nosaka arī butadiēnu.
Vajadzības gadījumā heroīnu un piemaisījumus kvantitatīvi nosaka ar gāzu-šķidruma hromatogrāfiju vai citām pieejamām metodēm.
Last edited by a moderator: