Ievads
Helionals [CAS 1205-17-0] ir diezgan interesanta viela, kas var kalpot kā MDA prekursors attēlotajā vienkāršajā sintēzē. Turklāt tai ir iespēja kļūt par jaunu MDMA prekursoru gadījumā, ja MDA pārvēršas par MDMA. BB foruma komanda strādā pie šī jautājuma pēc nesen Ķīnas valdības noteiktā PMK glicidāta esteru aizlieguma.Grūtības pakāpe: 5/10
Reaģenti:
- Helionāls (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0];
- Etanols 10 ml;
- Nātrija karbonāts (Na2CO3) 7,6 ml, 32 % w/v, 22,64 mmol ūdens sln;
- Hidroksilamīna hidrohlorīds (NH2OH*Hcl) 6,6 ml, 49 % w/v, 46,91 mmol;
- Destilēts ūdens 240 ml;
- Sāls šķīdums (NaCl aq šķīdums) 125 ml;
- Bezūdens nātrija sulfāts (Na2SO4);
- Ksilols 20 ml;
- Niķeļa (2)acetāta tetrahidrāts 144 mg, 0,58 mmol;
- Dihlormetāns (DCM) 460 ml;
- nātrija hidroksīds (NaOH) 1,45 ml, 10,61 mmol;
- Trihlorizocianūrskābe (149,9 mg, 0,65 μmol);
- Bezūdens ēteris 10 ml;
- ūdeņraža hlorīda šķīdums (1 ml, 2 M dietilēterī);
Iekārtas un stikla trauki:
- Kolba ar apaļu dibenu 100 ml;
- Atdalīšanas piltuve 250 ml;
- vārglāzes (200 ml x2, 100 ml x 4, 50 ml x2);
- pilināmā piltuve 100 ml;
- Uzkarsēšanas plate ar magnētisko maisītāju;
- Rotācijas iztvaicētājs;
- Retorta statīvs un skava aparātu nostiprināšanai;
- Petri trauciņi;
- Atpakaļplūsmas kondensators;
- Konusveida kolba 250 ml;
- Mērcilindrs 100 ml;
- Vakuuma avots;
- Laboratorijas svari (piemēroti 0,1-200 g);
- Aukstā ūdens vanna;
- Stikla stienis un lāpstiņa;
- laboratorijas termometrs;
- Sūknēšanas (vakuuma) filtrēšanas iekārta;
- Hirša piltuve (pēc izvēles);
MDA sintēze no helionāla
Sinteze
1. a-metil-1,3-benzodioksol-5-propanal oksīms
Helionalu (1) (6,00 g, 31,22 mmol) [CAS 1205-17-0] izšķīdināja etanolā 10 ml 100 ml kolbā ar apaļu dibenu un, izmantojot pilināmo piltuvi, pievienoja ūdens šķīdumu, kas pagatavots no nātrija karbonāta (7,6 ml, 32 % w/v, 22,64 mmol) un hidroksilamīna hidrohlorīda (6,6 ml, 49 % w/v, 46,91 mmol). Maisījumu maisīja istabas temperatūrā 19 h. Reakcijas maisījumu pārlēja dalāmajā piltuvē, pievienoja 25 ml ūdens un pēc tam ekstrahēja, izmantojot dihlormetānu 3 x 30 ml. Organiskos slāņus mazgāja ar 25 ml destilēta ūdens un 25 ml sāls šķīduma, žāvēja virs bezūdens nātrija sulfāta un filtrēja vakuumā. Šķīdinātāju atdalīja, izmantojot rotācijas iztvaicētāju. Iegūtais neapstrādātais produkts bija tumši oranža caurspīdīga eļļa. Pēc nostādināšanas eļļa kristalizējās, iegūstot dzeltenīgi oranžu cietu vielu (2) 5,97-6,30 g.2. a-metil-1,3-benzodioksol-5-propanamīds
a-metil-1,3-benzodioksol-5-propanaloksīmu (2) ( 5,00 g, 24,13 mmol) izšķīdināja 20 ml ksilola un pievienoja niķeļa (2) acetāta tetrahidrātu (144 mg, 0,58 mmol). Maisījumu 5 h maisot karsēja pie 140 °C temperatūrā ar atgrūdeni. Pēc atdzesēšanas šķīdumu pārnesa koniskajā kolbā un pievienoja 200 ml dihlormetāna. Reakcijas maisījumu sadalīja četrās porcijās, un katrai no tām pievienoja 25 ml destilēta ūdens un ekstrahēja ar dihlormetānu 2 x 20 ml. Organisko slāni mazgāja ar 25 ml destilēta ūdens un 25 ml sāls šķīduma, žāvēja virs bezūdens nātrija sulfāta un filtrēja vakuumā. Organiskos slāņus apvienoja, un šķīdinātāju atdalīja, izmantojot rotācijas iztvaicētāju. Neapstrādāts produkts bija gaiši brūna cieta viela. Neapstrādāto produktu attīrīja, triturējot ar dihlormetānu, lai iegūtu baltu pūkainu cietu vielu (3) (3,82-4,88 g).3.1. 3,4-metilēndioksiamfetamīns (MDA) (4)
Sinteze, izmantojot trihlorizocianūrskābi. a-metil-1,3-benzodioksol-5-propanamīdu ( 3) (0,4 g, 1,92 mmol) izšķīdināja 14 ml vates, pievienoja NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) pa pilieniem un maisīja 15 min uz ledus 0 °C temperatūrā. Pievienoja trihlorizocianūrskābi (149,9 mg, 0,65 μmol), un reakcijas maisījumu atstāja uz ledus 0 °C temperatūrā vēl 1 h. Pēc tam reakcijas maisījumu uzkarsēja līdz istabas temperatūrai, tad līdz 75 °C un turēja 30 min. Reakcijas maisījumu pārlēja dalāmajā piltuvē un ekstrahēja ar dihlormetānu 3 x 30 ml. Organisko slāni mazgāja ar 25 ml dejonizēta ūdens un 25 ml sāls šķīduma, žāvēja virs bezūdens nātrija sulfāta un filtrēja vakuumā. Organiskos slāņus apvienoja, un šķīdinātāju atdalīja, izmantojot rotācijas iztvaicētāju. Sintezētā neapstrādātā MDA bija brūna caurspīdīga eļļa (4) ( 286,4-351,5 mg).un 3.3. izvēles veids.
3.2. 3,4-metilēndioksiamfetamīna (MDA) sintēze, izmantojot nātrija hipohlorītu.
Attīrītu a-metil-1,3-benzodioksol-5-propanamīdu (3) (0,4 g, 1,92 mmol) izšķīdināja 14 ml ūdens, pievienoja NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) pa pilieniem un maisīja 15 min uz ledus 0 °C temperatūrā. Pievienoja nātrija hipohlorīta šķīdumu (6,4 ml, 94,3 mmol), un reakcijas maisījumu atstāja uz ledus 0 °C temperatūrā vēl 1 h. Pēc tam reakcijas maisījumu uzkarsēja līdz istabas temperatūrai, tad līdz 75 °C un turēja 30 min. Reakcijas maisījumu pārlēja dalāmajā piltuvē un ekstrahēja ar dihlormetānu 3 x 30 ml. Pēc tam organisko slāni mazgāja ar 25 ml dejonizēta ūdens un 25 ml sāls šķīduma, žāvēja virs bezūdens nātrija sulfāta un filtrēja vakuumā. Organiskos slāņus apvienoja, un šķīdinātāju atdalīja, izmantojot rotācijas iztvaicētāju. Galīgais produkts bija melni brūna augsne (4) ( 248,1 - 293,3 mg).
3.3. 3,4-metilēndioksiamfetamīna (MDA) sintēze spirta šķīdumā
Tīru a-metil-1,3-benzodioksol-5-propanamīdu (3) (0,4 g, 1,92 mmol) izšķīdināja ūdenī 12,6 ml un spirta metanolā vai etanolā 1,4 ml, pievienoja NaOH (1,45 ml, 10,61 mmol) pa pilieniem un 15 min uz ledus 0 °C temperatūrā maisīja. Pievienoja trihlorizocianūrskābi (149,9 mg, 0,65 μmol), un reakcijas maisījumu atstāja uz ledus 0 °C temperatūrā vēl 1 h. Pēc tam reakcijas maisījumu uzkarsēja līdz istabas temperatūrai, tad līdz 75 °C un turēja 30 min. Reakcijas maisījumu pārlēja dalāmajā piltuvē un ekstrahēja ar dihlormetānu 3 x 30 ml. Pēc tam organisko slāni izšķīdināja ar 25 ml dejonizēta ūdens un 25 ml sāls šķīduma, izžāvēja virs bezūdens nātrija sulfāta un filtrēja vakuumā. Organiskos slāņus apvienoja, un šķīdinātāju atdalīja, izmantojot rotācijas iztvaicētāju. Galīgais produkts (4) bija brūna caurspīdīga eļļa. No metanola: 307,1 mg. No etanola: 265,7 mg.
4. 3,4-metilēndioksiamfetamīna (MDA) hidrohlorīds (5)
3,4-metilēndioksiamfetamīnu (270,3-382,2 mg) (4) izšķīdināja bezūdens ēterī 10 ml maisot un pilienveidā pievienoja ūdeņraža hlorīda šķīdumu (1 ml, 2 M dietilēterī). Iegūtās nogulsnes filtrēja, izmantojot Hirša piltuvi, un izskaloja ar dietilēteri. Vēl 5 minūtes tika piemērota vakuuma sūknēšana, lai caur cieto vielu ieplūstu gaiss, tādējādi veicinot žāvēšanu. Ja to gatavoja no relatīvi tīra MDA, galaprodukts bija bālgans pulveris (241-278,4 mg), bet, ja to gatavoja no neattīrīta brūni melna MDA, veidojās brūns vasks, Kad veidojās vasks, materiālu triturēja ar dihlormetānu un filtrēja, izmantojot Hirša piltuvi, lai iegūtu bālganu pulveri (5) ( 13,5-90,6 mg).
Avots:
- Mercieca, Alexandra L., et al. "Organic impurity profiling of 3, 4-methylenedioxyamphetamine (MDA) synthesised from helional." Forensic Science International 350 (2023): 111788. https://www.sciencedirect.com/science/article/abs/pii/S0379073823002384
