Ievads
Heroīns (diacetilmorfīns) ir sintētisks opioīds, kas pieejams lielākajā daļā darknet tirgus. Eiropā tas tiek pārdots gandrīz tikai kā heroīns #3, brūns pulveris, kas satur ūdenī nešķīstošu diacetylmorphine (DAM) bāzi. Heroīna lietotājiem ir ļoti grūti objektīvi spriest par iegādātā heroīna kvalitāti, jo viņiem ir individuāla tolerance pret opioīdiem, iegādāto produktu kvalitāte ir atšķirīga un ne mazāk svarīga ir arī pārdevēju sniegtā nepareizā vai trūkstošā informācija par produktu tīrību. Turklāt daudzās valstīs vēl nav pieejami narkotiku pārbaudes pakalpojumi. Lai veicinātu drošāku heroīna lietošanu, kā arī lai vēl nedaudz vairāk izgaismotu tumšajā tīmeklī pārdevēju pārdotā heroīna kvalitāti, tika izstrādāta salīdzinoši vienkārša un uzticama heroīna DAM satura novērtēšanas metode #3.
Metodes, kurās aprakstīta heroīna attīrīšana, jau ir publicētas, piemēram, Steve J. Quest Erowid tīmekļa vietnē (1). Šis bieži citētais protokols nedarbojas vēlamajam mērķim, jo ķīmisko vielu stehiometrija konkrētā procedūras posmā ir nepiemērota (sk. turpmāk). Tāpēc Erowid publicētā metode kritiskajos posmos tika pārveidota. Attīrīšanas procesā būtu jānoņem lielākā daļa piemaisījumu un piemaisījumu, iegūstot relatīvi tīru sterilu produktu ar vismaz aprēķināmu DAM saturu, ko var tieši izmantot patēriņam. Visa procedūra ilgst aptuveni 5 stundas, ieskaitot paraugu inkubācijas un žāvēšanas laiku. Principā to var veikt jebkurš ieinteresēts nezinātnieks, kas nav zinātnieks un ir gatavs ieguldīt zināmu laiku, lai apgūtu drošu apiešanos ar izmantotajām ķīmiskajām vielām.
Metode tika vairākkārt pārbaudīta ar heroīnu # 3, kas iegūts no dažādiem Eiropas piegādātājiem (visi paraugi tika mērīti vismaz divreiz). Šo analīžu būtiskākie secinājumi ir apkopoti raksta beigās.
Procedūras ierobežojumi
Protokols bagātina alkaloīdus, tostarp mērķa vielu DAM. Kā jau norādīts Erowid tīmekļa vietnē, alkaloīdi, kas ir ķīmiski saistīti ar DAM, piemēram, monoacetilmorfīns, morfīns, kodeīns vai tebaīns, var netikt vai netikt pilnībā izslēgti, ja tie ir paraugā.
Heroīnu parasti sasmalcina ar kofeīnu un paracetamolu (2). Tā kā tie slikti šķīst dietilēterī, šie piemaisījumi, visticamāk, ar šo protokolu tiek izslēgti.
Drošības piezīme par fentanilu
Fentanils ir ļoti spēcīgs sintētisks opioīds (50 līdz 100 reižu spēcīgāks par morfīnu) ar relatīvi īsu pusperiodu serumā, ko vietēji izmanto kā heroīna piedevu vai pat pārdod kā heroīna #4 (DAM hidrohlorīds), īpaši ASV (3,4). Lielākas iedarbības dēļ fentanila klātbūtne ievērojami palielina neplānotas nāvējošas opioīdu pārdozēšanas risku. Tā kā trūkst eksperimentālo datu, nevar izslēgt, ka aprakstītā metode bagātina fentanila klātbūtni apstrādātā heroīna paraugā. Līdz ar to ir ļoti ieteicams pārbaudīt attīrīto produktu uz fentanila klātbūtni, izmantojot urīna testa strēmelītes.
Droša rīcība ar ķīmiskajām vielām
Tālāk aprakstītajā procedūrā tiek izmantotas ļoti agresīvas, kodīgas un gaistošas ķīmiskās vielas. Katrai ķimikālijai ir pieejamas drošības datu lapas (SDS), ko nodrošina produkta ražotājs vai tālākpārdevējs. Tās var lejupielādēt no interneta. Ieteicams rūpīgi izlasīt šīs SDS un ievērot tajās sniegtos drošības norādījumus.
Dietilēterim ir tendence ar skābekli veidot sprādzienbīstamus peroksīdus, bet lielāko daļu dietilētera produktu stabilizē, pievienojot nelielu daudzumu antioksidantu. Ja dietilēteri nedestilē un ar to rīkojas un uzglabā nelielos daudzumos, darbs ar to ir relatīvi drošs. Tomēr to nedrīkst uzglabāt ilgāk, nekā nepieciešams, jo peroksīda veidošanās risks laika gaitā palielinās.
Materiāli
0,5 g heroīna #3
sālsskābe (HCl, 37 %)
destilēts ūdens (H2O)
25 % amonjaka šķīdums
dietilēteris
etanols (96 % vai 99,8 %)
stikla Petri trauciņš vai iztvaicēšanas trauks (tilpums vismaz 30 ml)
polipropilēna (PP) mēģenes 1,5 ml (viegli noslēdzams vāciņš), 15 ml (skrūvējams vāciņš), 50 ml (skrūvējams vāciņš).
stikla pipetes un pipetes ar mikrogaliem (100 µl - 20 ml)
lāpstiņas
laboratorijas svari (d = 0,001 g, maks. 100 g)
universāls indikatora papīrs pH 1-14
mikrocentrifūga
individuālie aizsardzības līdzekļi saskaņā ar SDS (cimdi, aizsargbrilles, laboratorijas halāts).
Heroīna ekstrakcija un DAM satura noteikšana
Ievieto 0,5 g heroīna #3 15 ml PP skrūvējamā vāciņā un pievieno 200 µl HCl. Paraugam jābūt pilnībā piesūcinātam ar skābi. Šajā posmā ūdenī nešķīstošā heroīna #3 DAM bāze tiek pārvērsta ūdenī šķīstošajā DAM hidrohlorīdā (DAM-HCl). Pēc tam pievieno 5 ml H2O un rūpīgi samaisa. Uzkarsē paraugu ūdens vannā (40-60 °C) un turpina maisīt, līdz visas šķīstošās vielas ir izšķīdušas. Atkarībā no heroīna parauga tīrības pakāpes šajā posmā parasti iegūst vairāk vai mazāk dzeltenu līdz gaiši brūnu šķīdumu, kas satur melni brūnas nešķīstošas, lipīgas nogulsnes. Šķīduma pH vērtība ir ļoti zema, aptuveni pH 1-2.
Nākamajā posmā visas nešķīstošās vielas tiek atdalītas no skābā šķīduma. Vislabāk to izdodas izdarīt ar centrifugēšanu (5 ml sadalīt četrās 1,5 ml PP reakcijas mēģenēs un centrifugēt mikrocentrifūgā). Arī filtrēšana vai gravitācijas nogulsnēšanās varētu darboties (šajā protokolā nav pārbaudīta). Pārnesiet supernatantu svaigā 15 ml PP mēģenē ar skrūvējamu vāciņu. Iegūtais šķīdums ir dzeltens līdz brūns, un, lai iegūtu optimālu rezultātu, tam jābūt pilnīgi dzidram.
Nākamajā posmā ūdenī šķīstošo DAM-HCl pārveido par ūdenī nešķīstošo DAM bāzi, pievienojot apmēram 300 µl amonjaka šķīduma. Amonjaka šķīdumu pievieno pa pilieniem, viegli kratot reakcijas mēģeni, līdz vairs neveidojas nogulsnes. Šķīdumam tagad jābūt duļķainam/milganam, izveidotajām nogulsnēm jābūt baltām līdz pelēkām un lipīgām. Ja izmanto augstas kvalitātes heroīnu, nogulsnes veido lielu lipīgu gabaliņu, zemas kvalitātes heroīns drīzāk veido duļķainu suspensiju. pH vērtībai jābūt 9 vai augstākai.
Pēc tam izmanto šķidruma-šķidruma ekstrakciju ar dietilēteri, lai no ūdens fāzes izdalītu DAM bāzi. Lai iegūtu maksimālo DAM bāzes daudzumu, atkārtota ekstrakcija ar nelielu dietilētera daudzumu ir efektīvāka nekā tikai viena ekstrakcija ar lielu dietilētera daudzumu (salīdziniet ar protokolu Erowid vietnē). Šķīdumam pievieno 5 ml dietiletera un uzmanīgi samaisa, vairākas reizes apgriežot mēģeni. Ļauj mēģenei nostāvēties, līdz fāzes ir pilnībā atdalītas. Dietilēteris nesajauksies ar ūdens fāzi, bet veidos atsevišķu slāni virs tās. Izolējiet augšējo dietilētera fāzi un ievietojiet to svaigā 50 ml PP reakcijas mēģenē ar skrūvējamu vāciņu. Dietilēteris ir ļoti gaistošs, un šajā darba posmā zondei nevajadzētu stāvēt ilgāku laiku, jo DAM bāzei ir tendence nogulsnēties no ētera fāzes, jo īpaši, ja tiek apstrādāts augstas kvalitātes heroīns Nr. 3. Kad nogulsnes nogulsnējas, DAM bāzi ir grūti izšķīdināt no jauna, jo dietilētera viršanas temperatūra ir zema. Atkārtotu izšķīdināšanu var panākt, pievienojot vairāk dietilētera un ļoti uzmanīgi un viegli uzsildot līdz maksimālajai temperatūrai. 30 °C (dietiletera viršanas temperatūra ir aptuveni 35 °C). Vēl divas reizes atkārto ekstrakciju ar 5 ml dietilētera porcijām un ekstrakcijas apvieno 50 ml PP reakcijas mēģenē ar skrūvējamu vāciņu. Iegūtajam ekstraktam parasti ir gaiši dzeltena līdz oranža krāsa, un tam jābūt dzidram bez nogulsnēm.
Dietiletera ekstraktu tagad divas reizes izskalo ar H2O. Etera ekstraktam pievieno 10 ml H2O un mēģeni vairākas reizes viegli apvērš. Ļauj maisījumam nostāvēties apmēram minūti, līdz fāzes pilnībā atdalās. Ar pipeti noņem apakšējo, ūdens fāzi un izmet. Atkārtojiet šo mazgāšanas darbību vēl vienu reizi.
Ņem tīru Petri trauku vai iztvaicēšanas trauku un, nosverot, nosaka tā tukšo masu. Dokumentējiet iegūto vērtību. Pārnesiet dietilētera ekstraktu Petri trauciņā un izskalojiet 50 ml PP reakcijas mēģeni ar nelielu dietilētera daudzumu, lai visu produktu pārnestu Petri trauciņā. Ļaujiet dietileterim iztvaikot istabas temperatūrā labi vēdināmā vietā (piemēram, uz palodzes ar atvērtu logu). Iztvaikošana notiks dažu minūšu laikā dietiletera augstā tvaika spiediena dēļ. Parasti dietilētera iztvaikošanas beigās veidojas baltas nogulsnes. Šīs nogulsnes galvenokārt ir DAM bāze. Arī iepriekšējās mazgāšanas ar H2O dēļ paliks daži ūdens pilieni. Kad ir palikuši tikai ūdens pilieni un ekstrakts vairs neizjūt dietilētera smaržu, Petri trauku var ievietot krāsnī (40 °C), lai paātrinātu atlikušā ūdens iztvaikošanu. Uzkarsēšanas laikā ekstrakts kļūs stiklveida un caurspīdīgāks ar baltiem līdz gaiši rozā vai oranžiem kristāliem, īpaši ap vietām, kur atradās ūdens pilieni. Ekstraktu žāvē, līdz masa sasniedz konstantu vērtību. Dokumentējiet Petri trauciņa, kurā ir heroīna ekstrakts, masu.
Lai gan iegūtais ekstrakts lielākoties ir DAM bāze, tas satur arī citus magoņu auga un heroīna ražošanas procesa alkaloīdus, piemēram, monoacetilmorfīnu, morfīnu, kodeīnu, tebaīnu un ūdens atlikumu pēdas (jo žāvēšanai neizmanto eksikatoru). Šajā protokolā DAM bāzes daudzums šajā maisījumā tiek lēsts 80 % (eksperimentāli nav apstiprināts).
DAM saturu ekstraktā aprēķina šādi:
Petri trauciņa masa ar ekstraktu pēc žāvēšanas (g) - tukšā Petri trauciņa masa (g) = heroīna #3 ekstrakta masa (g)
aprēķinātais DAM saturs heroīna #3 paraugā (g) = heroīna #3 ekstrakta masa (g) * 0,8
heroīna #3 ekstrakta masa (g) / attīrīšanai izmantotā heroīna #3 masa (g) * 100 = heroīna #3 parauga ekstrahējamās vielas (%)
aprēķinātais DAM saturs heroīnā #3 (%) = ekstrahējamās vielas heroīna #3 paraugā (%) * 0,8
DAM-HCl šķīduma sagatavošana
Šā protokola otro daļu var izmantot, lai sagatavotu izmantojamu heroīna šķīdumu ar reproducējamu DAM-HCl koncentrāciju. Turpmāk šis protokols būtiski atšķiras no Erowid tīmekļa vietnē publicētās metodes. Lai gan dietilēterī izšķīdinātas DAM bāzes pārvēršana DAM-HCl un vienlaicīga ekstrakcija zemākajā ūdens fāzē, pievienojot ūdeni un HCl, ir iespējama, aprakstītā procedūra nav piemērota patērējama heroīna šķīduma pagatavošanai, jo izmantoto ķīmisko vielu stehiometrija ir neatbilstoša. Erowid tīmekļa vietnē aprakstītajā metodē tiek pievienots milzīgs daudzums HCl, kas pēc tam jāneitralizē, pievienojot stehiometrisku daudzumu Na2CO3 (mazgāšanas soda). Salīdzinoši vienkāršs izmantoto masas koncentrāciju aprēķins parādīja, ka Erowid protokolā veidojas aptuveni 2,5 g NaCl (galda sāls). Protokolā šis NaCl ir deklarēts kā blakusprodukts, bet patiesībā NaCl ir galvenais produkts HCl neitralizācijas beigās. Piemēram, attīrot 1 g heroīna ar 26 % DAM ar Erowid metodi, galējā DAM koncentrācija no 2,5 g NaCl, kas veidojas, būtu tikai aptuveni 10 %. Salīdzinot ar sākotnējo vielu ar 26 % DAM, tas būtu DAM koncentrācijas samazinājums, un tādēļ tas nemaz nebūtu lietderīgi vēlamajam mērķim. Es to pārbaudīju eksperimentāli, un faktiski ieguvu gandrīz precīzi aprēķināto NaCl daudzumu.
Lai izžāvētajā ekstraktā iekļauto DAM bāzi pārvērstu injicējamā formā, ir nepieciešama vēl viena pārvēršana DAM-HCl. Sajauc 6 ml etanola ar 520 µl atšķaidīta HCl (1:10 ar H2O) un rūpīgi samaisa. Izžāvēto DAM bāzes atlikumu Petri trauciņā izkliedē ar nelielām šī šķīdinātāja maisījuma porcijām. Var izmantot lāpstiņu, lai nokasītu visu vielu no stikla. DAM bāze nešķīst uzreiz, bet veido gaiši dzeltenu līdz oranžu suspensiju ar baltām nogulsnēm (gandrīz tīra DAM bāze). Visas šīs nogulsnes/suspensiju pārnesiet svaigā 15 ml PP reakcijas mēģenē ar skrūvējamu vāciņu. Petri trauciņu izskalo ar nelielām porcijām etanola/HCl maisījuma, lai pārnestu visu neizšķīdušo DAM bāzi. Uzkarsē 15 ml PP reakcijas mēģeni ar skrūvējamu vāciņu ūdens vannā (50 °C), līdz tiek iegūts dzidrs šķīdums (gaiši dzeltenā līdz oranžā krāsā). Uz stikla virsmas (piemēram, Petri trauciņa) uzpiliniet nelielu pilienu šī šķīduma un ļaujiet tam nožūt. Ja šķīduma DAM bāze nav pilnībā pārvērtusies DAM-HCl, uz stikla virsmas paliks balts necaurspīdīgs atlikums/ nogulsnes. Šķīduma pH vērtība ir relatīvi augsta (pH 5-6). Pievieno šķīdumam vēl vienu mazu pilienu (50 µl) 1:10 atšķaidīta HCl un atkārto testu. Ja pievieno stehiometrisku HCl daudzumu, piliens uz stikla plāksnītes uzvedīsies citādi. Atlikums ir pilnīgi dzidrs un gandrīz neredzams. Arī šķīduma pH vērtība tagad ir zemāka (pH 2-4). Atkarībā no DAM satura izmantotajā heroīnā jāpievieno 0-400 µl 1:10 atšķaidīta HCl. Ja DAM saturs ir ļoti zems, HCl daudzums etanola/HCl šķīdumā jāsamazina. Šī procedūra ir sava veida titrēšana un nodrošina, ka visa DAM bāze tiek pārvērsta DAM-Hcl. Tajā pašā laikā tiek novērsta iespēja, ka maisījumam tiek pievienots HCl pārpalikums.
Etanolā izšķīdušo DAM-HCl pārnes svaigā Petri trauciņā. Reakcijas mēģeni ar 15 ml PP trīs reizes noskalo ar 1 ml etanola un apvieno to ar Petri trauciņā esošo ekstraktu. Ļauj šķīdinātājam pilnībā iztvaikot. Iztvaikošanu var paātrināt, mēreni karsējot krāsnī (40 °C). Iegūtais atlikums parasti ir pilnīgi dzidrs un bezkrāsains, līdzīgs stiklam, dažreiz ar dažiem baltiem kristāliem.
Tā kā ekstrahēto alkaloīdu masa tika noteikta gravimetriski, heroīna šķīdumu ar noteiktu koncentrāciju (piemēram, 10 mg/ml) var iegūt, pievienojot aprēķināto H2O tilpumu (parasti 8-25 ml). Pievienojot ūdeni, iegūst vairāk vai mazāk duļķainu suspensiju. Tāpat kā iepriekš, Petri trauciņu izskalo ar lāpstiņu un nelielām H2O frakcijām un apvieno tās 50 ml PP reakcijas mēģenē ar skrūvējamu vāciņu. Ievieto to ūdens vārīšanas vannā (5-10 min). Pēc vārīšanas saglabāsies zināms duļķainums. Šķīdumu sterilizē ar šļirces vadītu filtru (polietilētersulfonu, PES, vai polivinilidēnfluorīdu PVDF, 0,22 µm) un iepilda sterilās 1,5 ml PP reakcijas mēģenēs. Kontrolēt šķīduma pH vērtību, tai jābūt 6-7. Šķīdums istabas temperatūrā ir stabils vismaz 15 dienas (5). Lai šķīdumu uzglabātu ilgāk, tas jāuzglabā ledusskapī -20 °C temperatūrā. Pēc atkausēšanas zondi jāuzkarsē, lai nodrošinātu, ka visas vielas ir pilnībā izšķīdušas.
Atkarībā no attīrītā DAM-HCl izšķīdināšanai pēdējā reakcijas posmā izmantotā H2O daudzuma, iegūtajam šķīdumam ir augsta DAM-HCl koncentrācija. Visi aprēķini jāveic ļoti uzmanīgi, lai izvairītos no nejaušas pārdozēšanas. Lietojot heroīnu pirmo reizi, labāk sākt ar ļoti mazu devu, kas nepārsniedz 5 mg (6).
Heroīna #3 paraugu analīžu rezultāti
Analizējot heroīna #3 paraugus (n=45) (25-80 €/g), kas iegūti no 7 dažādiem Eiropas darknet pārdevējiem, izmantojot aprakstīto metodi, tika izdarīti šādi secinājumi:
- vidēji paraugi saturēja 55-60 % ekstrahējamās vielas (vismaz 14 %, maksimums 77 %).
- lielākajā daļā paraugu DAM saturs bija no 40 % līdz 50 % (minimums 10 %, maksimums 63 %)
- šis secinājums atbilst rakstam, kas publicēts par dread (7)
- tiek pieņemts, ka visi paraugi saturēja piemaisījumus, visticamāk, kofeīnu un paracetamolu (2)
- fentanils netika konstatēts nevienā paraugā (testēšana tika veikta izlases veidā ar urīna testa strēmelēm), tas arī atbilst (2) publicētajiem secinājumiem.
- tikai viens pārdevējs norādīja reālu DAM saturu savā produktā
- netika konstatēta korelācija starp cenu un DAM saturu, tātad dārgam heroīnam nebija augstāks DAM saturs
- labākais līdz šim pārbaudītais heroīns #3 saturēja vairāk nekā 60 % DAM un maksāja 25 €/g (pārdevējs misterrx Alphabay tirgū).
- vairāk nekā vienu reizi pēc mana pirmā pasūtījuma tika nosūtīts heroīns ar augstāku DAM saturu, savukārt nākamajos pasūtījumos man tika piegādāts heroīns #3 ar zemāku DAM saturu
- piegādāto produktu vidējais svars bija pieņemams (+/- 10 % no pasūtītā daudzuma)
Diskusija
Es vispār neesmu apmierināts ar DAM satura novērtējumu ekstraktā. Lai gan es pieņemu, ka tā ir diezgan konservatīva un arī reāla vērtība vismaz augstas kvalitātes heroīnam, būtu ļoti noderīgi iegūtā DAM-HCl šķīduma sastāvdaļas izpētīt ar HPLC un GC/MS narkotiku pārbaudes laboratorijā. Varbūt kāds ir ieinteresēts to darīt un pievienot informāciju šeit.
Attiecībā uz ekstrakciju šķidrums-šķidrums, kā alternatīvu dietilēterim es izmēģināju MTBE, kas arī nostrādāja. MTBE ar skābekli neveido sprādzienbīstamus peroksīdus, bet ir nedaudz toksiskāks nekā dietilēteris. Citas iespējamās ekstrakcijas alternatīvas ir petrolēteris un n-heksāns. Varbūt kāds jau ir izmēģinājis šos šķīdinātājus un var pievienot informāciju par to pielietojamību. Dažreiz šķidruma-šķidruma ekstrakcijā fāzes nešķīst ļoti labi. To varētu uzlabot, pievienojot NaCl.
Pēdējā darba posmā, kad DAM-HCl izšķīdina H2O, var novērot nelielu daudzumu nešķīstošas vielas. Ļoti iespējams, ka tā nav DAM bāze, jo, pievienojot vairāk skābes, šī viela neizšķīst. Pievienojot propilēnglikolu, tas notiek, tātad tā ir hidrofobiska viela. Vai kādam ir priekšstats par šīs vielas identitāti?
Visbeidzot, ir ļoti svarīgi izpētīt, vai ar aprakstīto metodi fentanils tiek bagātināts vai izslēgts.
Autora komentārs
Es ticu vārda brīvībai un autonomijai un uzskatu, ka ierobežojošā narkotiku politika un narkotiku lietotāju stigmatizācija manā dzimtenē un daudzās citās pasaules valstīs pārkāpj cilvēktiesības un kopumā kaitē sabiedrībai. Diskriminācijai drīzāk ir vēsturiski un politiski iemesli (8), un, manuprāt, tā daudzos aspektos nav balstīta uz medicīniskiem, ētiskiem vai humāniem apsvērumiem, tāpēc tā ir nepilnīga un nepieņemama. Tā kā mums šajā jomā vēl ir tāls ceļš ejams, es nolēmu uzrakstīt šo rakstu un ceru, ka tas palīdzēs cilvēkiem atbildīgas narkotiku lietošanas un kaitējuma mazināšanas jomā.
Miers, mīlestība, empātija,
Ana
Atsauces:
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
Heroīns (diacetilmorfīns) ir sintētisks opioīds, kas pieejams lielākajā daļā darknet tirgus. Eiropā tas tiek pārdots gandrīz tikai kā heroīns #3, brūns pulveris, kas satur ūdenī nešķīstošu diacetylmorphine (DAM) bāzi. Heroīna lietotājiem ir ļoti grūti objektīvi spriest par iegādātā heroīna kvalitāti, jo viņiem ir individuāla tolerance pret opioīdiem, iegādāto produktu kvalitāte ir atšķirīga un ne mazāk svarīga ir arī pārdevēju sniegtā nepareizā vai trūkstošā informācija par produktu tīrību. Turklāt daudzās valstīs vēl nav pieejami narkotiku pārbaudes pakalpojumi. Lai veicinātu drošāku heroīna lietošanu, kā arī lai vēl nedaudz vairāk izgaismotu tumšajā tīmeklī pārdevēju pārdotā heroīna kvalitāti, tika izstrādāta salīdzinoši vienkārša un uzticama heroīna DAM satura novērtēšanas metode #3.
Metodes, kurās aprakstīta heroīna attīrīšana, jau ir publicētas, piemēram, Steve J. Quest Erowid tīmekļa vietnē (1). Šis bieži citētais protokols nedarbojas vēlamajam mērķim, jo ķīmisko vielu stehiometrija konkrētā procedūras posmā ir nepiemērota (sk. turpmāk). Tāpēc Erowid publicētā metode kritiskajos posmos tika pārveidota. Attīrīšanas procesā būtu jānoņem lielākā daļa piemaisījumu un piemaisījumu, iegūstot relatīvi tīru sterilu produktu ar vismaz aprēķināmu DAM saturu, ko var tieši izmantot patēriņam. Visa procedūra ilgst aptuveni 5 stundas, ieskaitot paraugu inkubācijas un žāvēšanas laiku. Principā to var veikt jebkurš ieinteresēts nezinātnieks, kas nav zinātnieks un ir gatavs ieguldīt zināmu laiku, lai apgūtu drošu apiešanos ar izmantotajām ķīmiskajām vielām.
Metode tika vairākkārt pārbaudīta ar heroīnu # 3, kas iegūts no dažādiem Eiropas piegādātājiem (visi paraugi tika mērīti vismaz divreiz). Šo analīžu būtiskākie secinājumi ir apkopoti raksta beigās.
Procedūras ierobežojumi
Protokols bagātina alkaloīdus, tostarp mērķa vielu DAM. Kā jau norādīts Erowid tīmekļa vietnē, alkaloīdi, kas ir ķīmiski saistīti ar DAM, piemēram, monoacetilmorfīns, morfīns, kodeīns vai tebaīns, var netikt vai netikt pilnībā izslēgti, ja tie ir paraugā.
Heroīnu parasti sasmalcina ar kofeīnu un paracetamolu (2). Tā kā tie slikti šķīst dietilēterī, šie piemaisījumi, visticamāk, ar šo protokolu tiek izslēgti.
Drošības piezīme par fentanilu
Fentanils ir ļoti spēcīgs sintētisks opioīds (50 līdz 100 reižu spēcīgāks par morfīnu) ar relatīvi īsu pusperiodu serumā, ko vietēji izmanto kā heroīna piedevu vai pat pārdod kā heroīna #4 (DAM hidrohlorīds), īpaši ASV (3,4). Lielākas iedarbības dēļ fentanila klātbūtne ievērojami palielina neplānotas nāvējošas opioīdu pārdozēšanas risku. Tā kā trūkst eksperimentālo datu, nevar izslēgt, ka aprakstītā metode bagātina fentanila klātbūtni apstrādātā heroīna paraugā. Līdz ar to ir ļoti ieteicams pārbaudīt attīrīto produktu uz fentanila klātbūtni, izmantojot urīna testa strēmelītes.
Droša rīcība ar ķīmiskajām vielām
Tālāk aprakstītajā procedūrā tiek izmantotas ļoti agresīvas, kodīgas un gaistošas ķīmiskās vielas. Katrai ķimikālijai ir pieejamas drošības datu lapas (SDS), ko nodrošina produkta ražotājs vai tālākpārdevējs. Tās var lejupielādēt no interneta. Ieteicams rūpīgi izlasīt šīs SDS un ievērot tajās sniegtos drošības norādījumus.
Dietilēterim ir tendence ar skābekli veidot sprādzienbīstamus peroksīdus, bet lielāko daļu dietilētera produktu stabilizē, pievienojot nelielu daudzumu antioksidantu. Ja dietilēteri nedestilē un ar to rīkojas un uzglabā nelielos daudzumos, darbs ar to ir relatīvi drošs. Tomēr to nedrīkst uzglabāt ilgāk, nekā nepieciešams, jo peroksīda veidošanās risks laika gaitā palielinās.
Materiāli
0,5 g heroīna #3
sālsskābe (HCl, 37 %)
destilēts ūdens (H2O)
25 % amonjaka šķīdums
dietilēteris
etanols (96 % vai 99,8 %)
stikla Petri trauciņš vai iztvaicēšanas trauks (tilpums vismaz 30 ml)
polipropilēna (PP) mēģenes 1,5 ml (viegli noslēdzams vāciņš), 15 ml (skrūvējams vāciņš), 50 ml (skrūvējams vāciņš).
stikla pipetes un pipetes ar mikrogaliem (100 µl - 20 ml)
lāpstiņas
laboratorijas svari (d = 0,001 g, maks. 100 g)
universāls indikatora papīrs pH 1-14
mikrocentrifūga
individuālie aizsardzības līdzekļi saskaņā ar SDS (cimdi, aizsargbrilles, laboratorijas halāts).
Heroīna ekstrakcija un DAM satura noteikšana
Ievieto 0,5 g heroīna #3 15 ml PP skrūvējamā vāciņā un pievieno 200 µl HCl. Paraugam jābūt pilnībā piesūcinātam ar skābi. Šajā posmā ūdenī nešķīstošā heroīna #3 DAM bāze tiek pārvērsta ūdenī šķīstošajā DAM hidrohlorīdā (DAM-HCl). Pēc tam pievieno 5 ml H2O un rūpīgi samaisa. Uzkarsē paraugu ūdens vannā (40-60 °C) un turpina maisīt, līdz visas šķīstošās vielas ir izšķīdušas. Atkarībā no heroīna parauga tīrības pakāpes šajā posmā parasti iegūst vairāk vai mazāk dzeltenu līdz gaiši brūnu šķīdumu, kas satur melni brūnas nešķīstošas, lipīgas nogulsnes. Šķīduma pH vērtība ir ļoti zema, aptuveni pH 1-2.
Nākamajā posmā visas nešķīstošās vielas tiek atdalītas no skābā šķīduma. Vislabāk to izdodas izdarīt ar centrifugēšanu (5 ml sadalīt četrās 1,5 ml PP reakcijas mēģenēs un centrifugēt mikrocentrifūgā). Arī filtrēšana vai gravitācijas nogulsnēšanās varētu darboties (šajā protokolā nav pārbaudīta). Pārnesiet supernatantu svaigā 15 ml PP mēģenē ar skrūvējamu vāciņu. Iegūtais šķīdums ir dzeltens līdz brūns, un, lai iegūtu optimālu rezultātu, tam jābūt pilnīgi dzidram.
Nākamajā posmā ūdenī šķīstošo DAM-HCl pārveido par ūdenī nešķīstošo DAM bāzi, pievienojot apmēram 300 µl amonjaka šķīduma. Amonjaka šķīdumu pievieno pa pilieniem, viegli kratot reakcijas mēģeni, līdz vairs neveidojas nogulsnes. Šķīdumam tagad jābūt duļķainam/milganam, izveidotajām nogulsnēm jābūt baltām līdz pelēkām un lipīgām. Ja izmanto augstas kvalitātes heroīnu, nogulsnes veido lielu lipīgu gabaliņu, zemas kvalitātes heroīns drīzāk veido duļķainu suspensiju. pH vērtībai jābūt 9 vai augstākai.
Pēc tam izmanto šķidruma-šķidruma ekstrakciju ar dietilēteri, lai no ūdens fāzes izdalītu DAM bāzi. Lai iegūtu maksimālo DAM bāzes daudzumu, atkārtota ekstrakcija ar nelielu dietilētera daudzumu ir efektīvāka nekā tikai viena ekstrakcija ar lielu dietilētera daudzumu (salīdziniet ar protokolu Erowid vietnē). Šķīdumam pievieno 5 ml dietiletera un uzmanīgi samaisa, vairākas reizes apgriežot mēģeni. Ļauj mēģenei nostāvēties, līdz fāzes ir pilnībā atdalītas. Dietilēteris nesajauksies ar ūdens fāzi, bet veidos atsevišķu slāni virs tās. Izolējiet augšējo dietilētera fāzi un ievietojiet to svaigā 50 ml PP reakcijas mēģenē ar skrūvējamu vāciņu. Dietilēteris ir ļoti gaistošs, un šajā darba posmā zondei nevajadzētu stāvēt ilgāku laiku, jo DAM bāzei ir tendence nogulsnēties no ētera fāzes, jo īpaši, ja tiek apstrādāts augstas kvalitātes heroīns Nr. 3. Kad nogulsnes nogulsnējas, DAM bāzi ir grūti izšķīdināt no jauna, jo dietilētera viršanas temperatūra ir zema. Atkārtotu izšķīdināšanu var panākt, pievienojot vairāk dietilētera un ļoti uzmanīgi un viegli uzsildot līdz maksimālajai temperatūrai. 30 °C (dietiletera viršanas temperatūra ir aptuveni 35 °C). Vēl divas reizes atkārto ekstrakciju ar 5 ml dietilētera porcijām un ekstrakcijas apvieno 50 ml PP reakcijas mēģenē ar skrūvējamu vāciņu. Iegūtajam ekstraktam parasti ir gaiši dzeltena līdz oranža krāsa, un tam jābūt dzidram bez nogulsnēm.
Dietiletera ekstraktu tagad divas reizes izskalo ar H2O. Etera ekstraktam pievieno 10 ml H2O un mēģeni vairākas reizes viegli apvērš. Ļauj maisījumam nostāvēties apmēram minūti, līdz fāzes pilnībā atdalās. Ar pipeti noņem apakšējo, ūdens fāzi un izmet. Atkārtojiet šo mazgāšanas darbību vēl vienu reizi.
Ņem tīru Petri trauku vai iztvaicēšanas trauku un, nosverot, nosaka tā tukšo masu. Dokumentējiet iegūto vērtību. Pārnesiet dietilētera ekstraktu Petri trauciņā un izskalojiet 50 ml PP reakcijas mēģeni ar nelielu dietilētera daudzumu, lai visu produktu pārnestu Petri trauciņā. Ļaujiet dietileterim iztvaikot istabas temperatūrā labi vēdināmā vietā (piemēram, uz palodzes ar atvērtu logu). Iztvaikošana notiks dažu minūšu laikā dietiletera augstā tvaika spiediena dēļ. Parasti dietilētera iztvaikošanas beigās veidojas baltas nogulsnes. Šīs nogulsnes galvenokārt ir DAM bāze. Arī iepriekšējās mazgāšanas ar H2O dēļ paliks daži ūdens pilieni. Kad ir palikuši tikai ūdens pilieni un ekstrakts vairs neizjūt dietilētera smaržu, Petri trauku var ievietot krāsnī (40 °C), lai paātrinātu atlikušā ūdens iztvaikošanu. Uzkarsēšanas laikā ekstrakts kļūs stiklveida un caurspīdīgāks ar baltiem līdz gaiši rozā vai oranžiem kristāliem, īpaši ap vietām, kur atradās ūdens pilieni. Ekstraktu žāvē, līdz masa sasniedz konstantu vērtību. Dokumentējiet Petri trauciņa, kurā ir heroīna ekstrakts, masu.
Lai gan iegūtais ekstrakts lielākoties ir DAM bāze, tas satur arī citus magoņu auga un heroīna ražošanas procesa alkaloīdus, piemēram, monoacetilmorfīnu, morfīnu, kodeīnu, tebaīnu un ūdens atlikumu pēdas (jo žāvēšanai neizmanto eksikatoru). Šajā protokolā DAM bāzes daudzums šajā maisījumā tiek lēsts 80 % (eksperimentāli nav apstiprināts).
DAM saturu ekstraktā aprēķina šādi:
Petri trauciņa masa ar ekstraktu pēc žāvēšanas (g) - tukšā Petri trauciņa masa (g) = heroīna #3 ekstrakta masa (g)
aprēķinātais DAM saturs heroīna #3 paraugā (g) = heroīna #3 ekstrakta masa (g) * 0,8
heroīna #3 ekstrakta masa (g) / attīrīšanai izmantotā heroīna #3 masa (g) * 100 = heroīna #3 parauga ekstrahējamās vielas (%)
aprēķinātais DAM saturs heroīnā #3 (%) = ekstrahējamās vielas heroīna #3 paraugā (%) * 0,8
DAM-HCl šķīduma sagatavošana
Šā protokola otro daļu var izmantot, lai sagatavotu izmantojamu heroīna šķīdumu ar reproducējamu DAM-HCl koncentrāciju. Turpmāk šis protokols būtiski atšķiras no Erowid tīmekļa vietnē publicētās metodes. Lai gan dietilēterī izšķīdinātas DAM bāzes pārvēršana DAM-HCl un vienlaicīga ekstrakcija zemākajā ūdens fāzē, pievienojot ūdeni un HCl, ir iespējama, aprakstītā procedūra nav piemērota patērējama heroīna šķīduma pagatavošanai, jo izmantoto ķīmisko vielu stehiometrija ir neatbilstoša. Erowid tīmekļa vietnē aprakstītajā metodē tiek pievienots milzīgs daudzums HCl, kas pēc tam jāneitralizē, pievienojot stehiometrisku daudzumu Na2CO3 (mazgāšanas soda). Salīdzinoši vienkāršs izmantoto masas koncentrāciju aprēķins parādīja, ka Erowid protokolā veidojas aptuveni 2,5 g NaCl (galda sāls). Protokolā šis NaCl ir deklarēts kā blakusprodukts, bet patiesībā NaCl ir galvenais produkts HCl neitralizācijas beigās. Piemēram, attīrot 1 g heroīna ar 26 % DAM ar Erowid metodi, galējā DAM koncentrācija no 2,5 g NaCl, kas veidojas, būtu tikai aptuveni 10 %. Salīdzinot ar sākotnējo vielu ar 26 % DAM, tas būtu DAM koncentrācijas samazinājums, un tādēļ tas nemaz nebūtu lietderīgi vēlamajam mērķim. Es to pārbaudīju eksperimentāli, un faktiski ieguvu gandrīz precīzi aprēķināto NaCl daudzumu.
Lai izžāvētajā ekstraktā iekļauto DAM bāzi pārvērstu injicējamā formā, ir nepieciešama vēl viena pārvēršana DAM-HCl. Sajauc 6 ml etanola ar 520 µl atšķaidīta HCl (1:10 ar H2O) un rūpīgi samaisa. Izžāvēto DAM bāzes atlikumu Petri trauciņā izkliedē ar nelielām šī šķīdinātāja maisījuma porcijām. Var izmantot lāpstiņu, lai nokasītu visu vielu no stikla. DAM bāze nešķīst uzreiz, bet veido gaiši dzeltenu līdz oranžu suspensiju ar baltām nogulsnēm (gandrīz tīra DAM bāze). Visas šīs nogulsnes/suspensiju pārnesiet svaigā 15 ml PP reakcijas mēģenē ar skrūvējamu vāciņu. Petri trauciņu izskalo ar nelielām porcijām etanola/HCl maisījuma, lai pārnestu visu neizšķīdušo DAM bāzi. Uzkarsē 15 ml PP reakcijas mēģeni ar skrūvējamu vāciņu ūdens vannā (50 °C), līdz tiek iegūts dzidrs šķīdums (gaiši dzeltenā līdz oranžā krāsā). Uz stikla virsmas (piemēram, Petri trauciņa) uzpiliniet nelielu pilienu šī šķīduma un ļaujiet tam nožūt. Ja šķīduma DAM bāze nav pilnībā pārvērtusies DAM-HCl, uz stikla virsmas paliks balts necaurspīdīgs atlikums/ nogulsnes. Šķīduma pH vērtība ir relatīvi augsta (pH 5-6). Pievieno šķīdumam vēl vienu mazu pilienu (50 µl) 1:10 atšķaidīta HCl un atkārto testu. Ja pievieno stehiometrisku HCl daudzumu, piliens uz stikla plāksnītes uzvedīsies citādi. Atlikums ir pilnīgi dzidrs un gandrīz neredzams. Arī šķīduma pH vērtība tagad ir zemāka (pH 2-4). Atkarībā no DAM satura izmantotajā heroīnā jāpievieno 0-400 µl 1:10 atšķaidīta HCl. Ja DAM saturs ir ļoti zems, HCl daudzums etanola/HCl šķīdumā jāsamazina. Šī procedūra ir sava veida titrēšana un nodrošina, ka visa DAM bāze tiek pārvērsta DAM-Hcl. Tajā pašā laikā tiek novērsta iespēja, ka maisījumam tiek pievienots HCl pārpalikums.
Etanolā izšķīdušo DAM-HCl pārnes svaigā Petri trauciņā. Reakcijas mēģeni ar 15 ml PP trīs reizes noskalo ar 1 ml etanola un apvieno to ar Petri trauciņā esošo ekstraktu. Ļauj šķīdinātājam pilnībā iztvaikot. Iztvaikošanu var paātrināt, mēreni karsējot krāsnī (40 °C). Iegūtais atlikums parasti ir pilnīgi dzidrs un bezkrāsains, līdzīgs stiklam, dažreiz ar dažiem baltiem kristāliem.
Tā kā ekstrahēto alkaloīdu masa tika noteikta gravimetriski, heroīna šķīdumu ar noteiktu koncentrāciju (piemēram, 10 mg/ml) var iegūt, pievienojot aprēķināto H2O tilpumu (parasti 8-25 ml). Pievienojot ūdeni, iegūst vairāk vai mazāk duļķainu suspensiju. Tāpat kā iepriekš, Petri trauciņu izskalo ar lāpstiņu un nelielām H2O frakcijām un apvieno tās 50 ml PP reakcijas mēģenē ar skrūvējamu vāciņu. Ievieto to ūdens vārīšanas vannā (5-10 min). Pēc vārīšanas saglabāsies zināms duļķainums. Šķīdumu sterilizē ar šļirces vadītu filtru (polietilētersulfonu, PES, vai polivinilidēnfluorīdu PVDF, 0,22 µm) un iepilda sterilās 1,5 ml PP reakcijas mēģenēs. Kontrolēt šķīduma pH vērtību, tai jābūt 6-7. Šķīdums istabas temperatūrā ir stabils vismaz 15 dienas (5). Lai šķīdumu uzglabātu ilgāk, tas jāuzglabā ledusskapī -20 °C temperatūrā. Pēc atkausēšanas zondi jāuzkarsē, lai nodrošinātu, ka visas vielas ir pilnībā izšķīdušas.
Atkarībā no attīrītā DAM-HCl izšķīdināšanai pēdējā reakcijas posmā izmantotā H2O daudzuma, iegūtajam šķīdumam ir augsta DAM-HCl koncentrācija. Visi aprēķini jāveic ļoti uzmanīgi, lai izvairītos no nejaušas pārdozēšanas. Lietojot heroīnu pirmo reizi, labāk sākt ar ļoti mazu devu, kas nepārsniedz 5 mg (6).
Heroīna #3 paraugu analīžu rezultāti
Analizējot heroīna #3 paraugus (n=45) (25-80 €/g), kas iegūti no 7 dažādiem Eiropas darknet pārdevējiem, izmantojot aprakstīto metodi, tika izdarīti šādi secinājumi:
- vidēji paraugi saturēja 55-60 % ekstrahējamās vielas (vismaz 14 %, maksimums 77 %).
- lielākajā daļā paraugu DAM saturs bija no 40 % līdz 50 % (minimums 10 %, maksimums 63 %)
- šis secinājums atbilst rakstam, kas publicēts par dread (7)
- tiek pieņemts, ka visi paraugi saturēja piemaisījumus, visticamāk, kofeīnu un paracetamolu (2)
- fentanils netika konstatēts nevienā paraugā (testēšana tika veikta izlases veidā ar urīna testa strēmelēm), tas arī atbilst (2) publicētajiem secinājumiem.
- tikai viens pārdevējs norādīja reālu DAM saturu savā produktā
- netika konstatēta korelācija starp cenu un DAM saturu, tātad dārgam heroīnam nebija augstāks DAM saturs
- labākais līdz šim pārbaudītais heroīns #3 saturēja vairāk nekā 60 % DAM un maksāja 25 €/g (pārdevējs misterrx Alphabay tirgū).
- vairāk nekā vienu reizi pēc mana pirmā pasūtījuma tika nosūtīts heroīns ar augstāku DAM saturu, savukārt nākamajos pasūtījumos man tika piegādāts heroīns #3 ar zemāku DAM saturu
- piegādāto produktu vidējais svars bija pieņemams (+/- 10 % no pasūtītā daudzuma)
Diskusija
Es vispār neesmu apmierināts ar DAM satura novērtējumu ekstraktā. Lai gan es pieņemu, ka tā ir diezgan konservatīva un arī reāla vērtība vismaz augstas kvalitātes heroīnam, būtu ļoti noderīgi iegūtā DAM-HCl šķīduma sastāvdaļas izpētīt ar HPLC un GC/MS narkotiku pārbaudes laboratorijā. Varbūt kāds ir ieinteresēts to darīt un pievienot informāciju šeit.
Attiecībā uz ekstrakciju šķidrums-šķidrums, kā alternatīvu dietilēterim es izmēģināju MTBE, kas arī nostrādāja. MTBE ar skābekli neveido sprādzienbīstamus peroksīdus, bet ir nedaudz toksiskāks nekā dietilēteris. Citas iespējamās ekstrakcijas alternatīvas ir petrolēteris un n-heksāns. Varbūt kāds jau ir izmēģinājis šos šķīdinātājus un var pievienot informāciju par to pielietojamību. Dažreiz šķidruma-šķidruma ekstrakcijā fāzes nešķīst ļoti labi. To varētu uzlabot, pievienojot NaCl.
Pēdējā darba posmā, kad DAM-HCl izšķīdina H2O, var novērot nelielu daudzumu nešķīstošas vielas. Ļoti iespējams, ka tā nav DAM bāze, jo, pievienojot vairāk skābes, šī viela neizšķīst. Pievienojot propilēnglikolu, tas notiek, tātad tā ir hidrofobiska viela. Vai kādam ir priekšstats par šīs vielas identitāti?
Visbeidzot, ir ļoti svarīgi izpētīt, vai ar aprakstīto metodi fentanils tiek bagātināts vai izslēgts.
Autora komentārs
Es ticu vārda brīvībai un autonomijai un uzskatu, ka ierobežojošā narkotiku politika un narkotiku lietotāju stigmatizācija manā dzimtenē un daudzās citās pasaules valstīs pārkāpj cilvēktiesības un kopumā kaitē sabiedrībai. Diskriminācijai drīzāk ir vēsturiski un politiski iemesli (8), un, manuprāt, tā daudzos aspektos nav balstīta uz medicīniskiem, ētiskiem vai humāniem apsvērumiem, tāpēc tā ir nepilnīga un nepieņemama. Tā kā mums šajā jomā vēl ir tāls ceļš ejams, es nolēmu uzrakstīt šo rakstu un ceru, ka tas palīdzēs cilvēkiem atbildīgas narkotiku lietošanas un kaitējuma mazināšanas jomā.
Miers, mīlestība, empātija,
Ana
Atsauces:
1 https://erowid.org/chemicals/heroin/heroin_info5.shtml
2 https://doi.org/10.1186/s12954-021-00544-x
3 https://www.rollingstone.com/cultur...-opioid-heroin-epidemic-getting-worse-717847/
4 https://doi.org/10.1016/j.drugpo.2017.06.010
5 https://doi.org/10.1093/ajhp/47.2.377
6 https://psychonautwiki.org/wiki/Diacetylmorphine
7 http://dreadytofatroptsdj6io7l3xptbet6onoyno2yv7jicoxknyazubrad.onion/post/b23ff4e3328b38c8f23f
8 https://doi.org/10.1186/s12954-022-00593-w
